Trübungserscheinungen an glasierten Dachziegeln ... - Bauverlag

Trübungserscheinungen
an glasierten Dachziegeln
durch Anhydritauswaschungen
In der Vergangenheit traten in Einzelfällen weiß
erscheinende Trübungen an bewitterten Dachziegeln
auf. Bei diesen handelt es sich nicht um
kristalline Phasen, sondern um Hohlräume, die durch
Anhydritauswaschungen erzeugt wurden. Die
dadurch entstandene Schwammstruktur lässt die
Glasur trüb erscheinen. Der Beitrag stellt die Ursachen
der Trübung dar und Möglichkeiten zur
Vermeidung vor. Aktuell scheinen die Ursachen der
Trübung erkannt und behoben worden zu sein.
Einleitung
Seit einigen Jahren werden immer mehr Dachziegel glasiert
oder engobiert, da viele Verbraucher verstärkten Wert auf ein
individuelles Erscheinungsbild ihres Hauses legen. Trotz der
ausgezeichneten Qualität der handelsüblichen Glasuren und
Engoben traten in der Vergangenheit in Einzelfällen unerwünschte
Eintrübungen bei vorwiegend transparent glasierten
Dachziegeln auf. Diese Eintrübungen bildeten sich unabhängig
vom Ziegel- oder Glasurproduzenten. Analysen des
aufgeprägten Pressdatums zeigten, dass nur Ziegel eines
begrenzten Produktionszeitraumes, vereinzelt die gesamte
Produktionsmenge, teilweise aber auch nur Bruchteile einer
Glasierkampagne betroffen waren. Die Trübung der Dachziegel
trat erst nach einer Bewitterungszeit von mehr als einem
Jahr auf. Das bedeutet, dass die Ziegel den Produktionsort
ohne optische Auffälligkeiten verlassen haben. Die Trübung
stellte sich als eine weiß erscheinende Verfärbung der direkt
bewitterten Bereiche der Dachziegel dar, wogegen die überlappten
Gebiete ohne sichtbaren Mangel waren. Die Trübung
war besonders deutlich auf trockenen Dachziegeln zu erkennen.
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Analyse der getrübten Bereiche
Lichtmikroskopie
Bei 20- bis 50facher Vergrößerung sind in der Aufsicht
schneeflockenartige Gebilde im Inneren der Glasurschicht zu
erkennen. Diese Gebilde sind zwischen 50 µm und einigen
Millimetern groß. Die Dachziegeloberflächen sind nicht ideal
eben; es existieren Hügel und feinste Vertiefungen, welche
gleichmäßig über den Ziegel verteilt sind, unabhängig vom
Auftreten der Eintrübungen.
Dr. Jörg Keyn*
Clouding on roof tiles
with glazes caused by
anhydrite leaching
In the past, whitish-looking clouding has sporadically
appeared on weathered roof tiles. This clouding is
not the result of crystalline phases, but pores caused
by the leaching of anhydrite out of the glaze. The
resulting sponge structure makes the glaze appear
cloudy. This paper presents the reasons for this
clouding and possibilities for avoiding it. The current
situation is that the causes for the clouding
seem to have been identified and eliminated.
Introduction
Recent years have seen more and more roof tiles being glazed
or engobed as many consumers are attaching greater value to
creating an individual appearance for their house. Despite the
outstanding quality of commercially available glazes and
engobes, in the past, unwanted clouding has sporadically
appeared, particularly on roof tiles with transparent glazes.
This clouding formed irrespective of the producer of the roof
tile or of the glaze. Analyses of the imprinted pressing date
have shown that only tiles of a limited production period are
affected – in isolated cases the entire production output, but
at other times only small parts of one glazing campaign. The
clouding of the roof tile appeared only after weathering for
over one year. This means that the roof tiles left the production
plant without any visually noticeable differences. The
clouding could be described as a whitish discoloration of the
directly weathered areas of the roof tile, although overlapped
areas had no visible flaws. The clouding was particularly
noticeable on dry roof tiles.
Analysis of the clouded areas
Optical microscopy
At a magnification of 20 to 50 x, snowflake-like formations
can be detected inside the glaze layer. These formations
* Ferro GmbH, D-60039 Frankfurt am Main * Ferro GmbH, D-60039 Frankfurt am Main

Bild 1: Glasurbereich mit Trübungserscheinungen im Querbruch;
REM-Übersicht, SE-Kontrast
Fig. 1: Glaze area with clouding in the cross fracture;
SEM overview, SE contrast
Rasterelekronenmikroskopie (REM)/Energiedispersive
Röntgenanalyse (EDX)
Bild 1 stellt einen Blick schräg auf die Bruchkante des geschädigten
Bereiches eines Dachziegels dar. Im unteren Bereich ist
der Scherben mit der circa 70 µm dicken Glasurschicht und
im oberen Bereich eine Aufsicht auf die Glasuroberfläche zu
sehen. Die Glasuroberfläche weist Hügel und Vertiefungen
auf, ist aber als intakt zu bezeichnen. In der Glasurschicht fallen
hell kontrastierte Strukturen auf.
Die Ausschnittsvergrößerung (Bild 2) lässt erkennen, dass es
sich bei diesen Strukturen um Ketten handelt, die ein Netzwerk
mit einer Maschenweite von 10 bis 30 µm formen. Mit
steigender Vergrößerung wird deutlich, dass sich die Ketten
aus etwa 1 µm großen Teilen zusammensetzen (Bild 3). Da im
Rückstreukontrastverfahren kein Signal zu sehen war, wird
daraus geschlossen, dass es sich dabei um Hohlräume handelt
(Bild 4). Außerdem zeigt eine punktuelle EDX-Analyse der
Strukturen die gleiche chemische Zusammensetzung wie in
der umgebenden Glasur.
Eine REM-Untersuchung des ungetrübten Bereiches am
gleichen Ziegel zeigt in der Sekundärelektronenkontrastaufnahme
zunächst nichts Auffälliges (Bild 5). Die Abbildung
ist mit Bild 1 vergleichbar, die hell kontrastierten Strukturen in
der Glasurschicht fehlen jedoch. Mit zunehmender Vergrößerung
(Bild 6) werden wieder kettenartige Strukturen
sichtbar, die Morphologie dieser Ketten entspricht der im
getrübten Bereich. Der Kontrast ist jedoch wesentlich
schwächer.
Unter Verwendung der Rückstreukontrastmethode (Bild 7)
erscheinen die Ketten hell und aus etwa 1 µm großen Partikeln
zusammengesetzt. Auf Grund des hellen Kontrastes wird
geschlossen, dass es sich um ein elektronenoptisch dichteres,
stärker rückstreuendes Material handeln muss als bei dem
umgebenden Glas. Die EDX-Analyse weist an diesen Stellen
signifikant höhere Calcium- und Schwefelkonzentrationen auf
(Tabelle 1).
Die Analyse von reinem Kettenmaterial gelang nicht, da das
Verfahren neben den Kettenpartikeln immer die Glasurmatrix
miterfasste.
Bild 2: Ausschnittsvergrößerungen von Bild 1
Fig. 2: Magnifications of sections of Fig. 1
measure between 50 µm and several millimetres in size. The
roof tile surfaces are not perfectly even; hills and extremely
fine valleys are uniformly distributed over the roof tile independent
of clouding.
Tabelle 1: EDX-Analysen der Glasuren auf getrübten
Dachziegeln (SO3- und CaO-Werte)*
Table 1: EDX analyses of the glazes on clouded roof tiles
(SO3 and CaO values)*
Ziegel Bereich Analyse SO3 CaO
Tile Area über/in [Masse-%] [Masse-%]
Analysis SO3 CaO
over/in [mass %] [mass %]
A Ungetrübt Querschnitt 2.7 6.0
Unclouded Cross-section
Kettenstruktur
Chain
structure
18.3 13.1
Getrübt Querschnitt 1.9 5.5
Clouded Cross-section
Kettenstruktur
Chain
structure
0.4 4.9
B Ungetrübt Querschnitt 4.5 6.2
Unclouded Cross-section
Kettenstruktur
Chain
structure
20.5 12.0
Getrübt Querschnitt 1.0 6.0
clouded Cross-section
Kettenstruktur
Chain
structure
0.8 6.2
* Untersucht wurden Bruchflächen. Die Analysen sind als halbquantitativ zu
bezeichnen. Die Unsicherheit liegt in der Größenordnung von 2 Masse-%
* Fracture surfaces were tested. The analyses can be described as semi-quantitative.
The uncertainty is in the range of 2 mass %
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Bild 3: Hohlraumstruktur in getrübter Glasur, REM, SE Kontrast
Fig. 3: Pore structure in the clouded glaze, SEM, SE contrast
Schlussfolgerung
Die Kettenstrukturen im Bereich der Glasurverfärbung sind
keine kristalline Phase, sondern Hohlräume. Durch diese wird
eine Art Schwammstruktur erzeugt, welche die Glasur trüb
erscheinen lässt. Diese Beobachtung wird durch die Tatsache
untermauert, dass die Trübung bei feuchten Ziegeln weniger
deutlich sichtbar ist. Die Hohlräume sind im feuchten Zustand
mit Wasser gefüllt, und der Brechungsindex der Hohlräume
ist dem des Glases ähnlicher als der Brechungsindex beim
Lufteinschluss.
Röntgenbeugung
Für diese Untersuchung wurden circa 15 mm x 15 mm große
Proben aus den Dachziegeln gesägt. Mittels Röntgenanalyse
(Philips PW 1800, CuK-Strahlung) wurden in der gebrannten
Glasur Zirkon Zr(SiO4) und Anhydrit Ca(SO)4 nachgewiesen.
Nach der Rietveld-Methode [1, 2] konnten bei anhydritreichen
Ziegeln dem Beugungsdiagramm acht überlagerungsfreie
Anhydritreflexe zugeordnet werden. Im gezeigten
Bild 5: Ungetrübtes Glasurgebiet im Querbruch, gleicher Ziegel
wie in Bild 1; REM-Übersicht, SE-Kontrast
Fig. 5: Unclouded glaze area in the cross fracture, same tile as in
Fig. 1; SEM, SE contrast
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Bild 4: Wie Bild 3; REM, Rückstreukontrast
Fig. 4: As Fig. 3; SEM, backscattering contrast
Scanning electron microscopy (SEM)/energy dispersive
X-ray analysis (EDX)
Fig. 1 shows an oblique view of the fracture edge of the damaged
area of a roof tile. The lower section shows the body of
the tile with an around 70-µm-thick glaze layer while the
upper section shows an image of the glaze surface. The glaze
surface has hills and valleys, but can be described as intact. In the
glaze layer, there are conspicuous light-contrasted structures.
Magnification of this section (Fig. 2) shows that these structures
are in fact chains that form a network with a mesh
width of 10 to 30 µm. As magnification is increased, it
becomes clear that the chains are made up of pieces measuring
around 1 µm in size (Fig. 3). As no signal could be detected
in the backscattering contrast, it can be concluded that
these are pores (Fig. 4). Moreover, spot EDX analysis of the
structures reveals the same chemical composition as in the
surrounding glaze.
An SEM analysis of an unclouded area of the same roof tile
does not initially show anything unusual in the secondary
electron contrast images (Fig. 5). The image is comparable
with that in Fig. 1; however, the light-contrasted structures in
the glaze layer are absent. As magnification is increased
(Fig. 6), chain-like structures again become visible, the morphology
of these chains corresponding to that in the clouded
area. The contrast is, however, much weaker.
With use of the backscattering contrast method (Fig. 7), the
chains appear bright, consisting of particles measuring
around 1 µm in size. Owing to the light contrast, it can be
concluded that the material must be a more electronoptically
dense material with stronger back scattering than the surrounding
glaze. EDX analysis shows significantly higher calcium
and sulphur concentrations at these spots (Table 1).
The analysis of pure chain material was not successful as the
process always analysed the glaze matrix along with the chain
particles.
Conclusion
The chain structures in the area of glaze discoloration are
not crystalline phase, but pores. These lead to the formation
of a sponge structure, making the glaze appear cloudy. This
observation is supported by the fact that the clouding is
much less visible when the roof tiles are wet. In the wet state,
the pores are filled with water and the refractive index of
the pores is more similar to that of the glaze than the refractive
index of pores with entrapped air.

Bild 6: Ungetrübtes Glasurgebiet im Querbruch; REM,
SE-Kontrast
Fig. 6: Unclouded glaze area in the cross fracture; SEM,
SE contrast
Beispiel sind die ersten fünf Reflexe deutlich zu sehen, die letzten
drei Reflexe mit 2 > 50° können nur durch das Reflexsuchprogramm
bestätigt werden (Bild 8).
Der Vergleich der Beugungsdiagramme von getrübten und
ungetrübten Stellen eines Ziegels im Bereich des stärksten
Anhydritreflexes (Bilder 9 und 10) liefert dasselbe Ergebnis
wie die EDX-Analysen. So ist an der ungetrübten Stelle der
stärkste Anhydritreflex wesentlich intensiver als an der getrübten
Stelle. Hier wird lediglich ein Signal gemessen, welches
leicht oberhalb des Untergrundes liegt.
Schlussfolgerung
Die Trübung entsteht durch das Herauslösen der primär vorhandenen
Anhydritketten. Die verbleibende Hohlraumstruktur
lässt diese Stellen trüb erscheinen.
Modell zur Anhydritbildung
Um eine Trübung von vornherein auszuschließen, muss zunächst
geklärt werden, wie sich Anhydrit bildet und wie er
herausgelöst wird.
Anhydrit entsteht während der Erweichung der Glasur. Auf
der Oberfläche der noch nicht verschmolzenen Frittekörner
(mittlere Korngröße 10 bis 30 µm) reagiert SO3 aus dem
Rauchgas mit CaO aus dem Glas. Es entsteht ein räumliches
Netzwerk von Anhydrit. Mit dem Schmelzen der Glasur wird
die Anhydritbildung abgebrochen. Die Anhydritkristalle sind
in der Glasur eingeschlossen und damit stabilisiert. Der weitere
Temperatur- und Schmelzverlauf bewirkt keine Auflösung
des Anhydrites.
Die Menge des gebildeten Anhydrites ist von der Zeit abhängig,
welche die Ziegel im Temperaturintervall zwischen Erweichungsbeginn
und Schmelzen der Glasur verweilen. Die
Anhydritbildung hängt vom Auftreten von Calcium in der Fritte
ab. Die Neigung zur Anhydritbildung ist über das gängige
Intervall von 2 % bis 10 % CaO in der Glasur relativ konstant.
Weiterhin wird durch Zugabe von Calcit oder Gips zur Glasur
oder zur Masse sowie durch das Verwenden von kalkhaltigem
Wasser die Anhydritbildung nicht verstärkt. Die Zugabe
von Wollastonit zur Glasur erhöht dagegen die Anhydritbildung.
Die zweite notwendige Komponente für die Anhydritbildung
ist SO3. Ziegelmassen enthalten in der Regel weniger als
Bild 7: Wie Bild 6; REM, Rückstreukontrast
Fig. 7: As Fig. 6; SEM, backscattering contrast
X-ray diffraction
For this test, specimens measuring around 15 mm x 15 mm
in size were sawn out of the roof tiles. By means of X-ray
analysis (Philips PW 1800, CuK radiation), zircon Zr(SiO4)
and anhydrite Ca(SO)4 were detected in the fired glaze.
According to the Rietveld method [1, 2], for high-anhydrite
tiles, eight non-overlapping anhydrite reflections could be
assigned to the diffraction diagram. In the example shown,
the first five reflections can be clearly seen, the last three
Bild 8: Rietveld-Verfeinerung an anhydritreicher Dachziegelglasur
a) rot – gemessenes, blau – berechnetes Beugungsdiagramm im
Bereich 2 = 17–55°
b) Differenzplot (rot); grün – Zirkonreflexe; blau – Anhydritreflexe
Fig. 8: Rietveld refinement of a high-anhydrite roof tile glaze
a) red – measured, blue – calculated diffraction diagram in the
range 2 = 17–55°
b) Differential plot (red); green – zircon reflections; blue –
anhydrite reflections
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Bild 9: XRD- Analyse im Winkelbereich des stärksten Anhydrit-
Reflexes an ungetrübter Stelle, Reflexe Anhydrit (020) und
Zirkon (200)
Fig. 9: XRD analysis in the angular range of the strongest anhydrite
reflection at an unclouded area, reflections anhydrite (020)
and zircon (200)
0,1 % SO3. Mineralogisch tritt der Schwefel als Pyrit, als Sulfat
oder organisch gebunden auf. Je nach Herkunft kann der
Schwefelgehalt des Tonrohstoffs stark variieren. Die prozentuale
Schwefelmenge ist zwar relativ klein, es kann sich
jedoch eine gesättigte SO3-Atmosphäre im Ofen befinden.
Die Abgabe von SOx in die Ofenatmospäre erfolgt im Wesentlichen
zwischen 400 und 600 °C [3]. Die Anhydritbildung
wird durch Absaugen dieses Rauchgases verhindert. Es handelt
sich jedoch für die vorliegenden Brennaggregate um
einen energetisch unwirtschaftlichen Ansatz. Direkt dem
Rauchgasstrom ausgesetzte Ziegel zeigen erhöhte Anhydritwerte,
wie auch einzelne unglasierte Ziegel zwischen unglasierter
Ware oder die ersten Ofenwagen. Im Laborofen entsteht
kein Anhydrit, da hier die Mengen an Schwefel pro
Volumeneinheit zu gering sind.
Tabelle 2: Anhydritwerte (XRD) und Trübungswahrscheinlichkeit
Table 2: Anhydrite values (XRD) and clouding probability
1. Anhydritwert (*) > 400 Impulse: Diese Produkte zeigen mit großer
Wahrscheinlichkeit nach ein bis zwei
Jahren eine Trübung.
Anhydrite value (*) > 400 pulses: It is highly probable that these
products will suffer clouding after
one to two years.
2. Anhydritwert (*) ≤ 200 Impulse: Bei diesen Produkten tritt nach ein
bis zwei Jahren mit großer Wahrscheinlichkeit
keine Trübung auf.
Anhydrite value (*) ≤ 200 pulses: It is highly probable that these
products will not suffer any clouding
after one to two years.
3. Kein Nachweis an Anhydrit oder Es ist generell keine Trübung durch
Werte an Nachweisgrenze: Auswaschung von Anhydrit zu
erwarten.
No anhydrite detected or values Generally no clouding can be at
detection limit: detection limit:expected as a result
of anhydrite leaching.
(*) Die Werte beziehen sich auf die hier angewandten Mess- und Präparationsbedingungen
(*) The values are based on the measurement and preparation conditions applied here
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reflections with 2 > 50° can only be confirmed by the reflection
search program (Fig. 8).
The comparison of the diffraction diagrams of clouded and
unclouded parts of a roof tile in the range of the strongest
anhydrite reflection (Figs. 9 and 10) returns the same result as
the EDX analyses. Thus, in the unclouded area of the tile,
the strongest anhydrite reflection is much more intensive than in
the clouded area. The signal here is slightly above the backround.
Conclusion
Clouding results from the leaching out of primarily existing
anhydrite chains. The remaining pore structure makes these
spots appear clouded.
Model for anhydrite formation
To eliminate clouding from the start, it is first necessary to
clarify how the anhydrite is formed and how it is leached out
of the glaze.
Anhydrite is formed during softening of the glaze. On the surface
of the not yet melted frit particles (mean particle size
10 to 30 µm), SO3 from the flue gas reacts with CaO from the
glass. A spatial network of anhydrite is formed. As the glaze
melts, the formation of anhydrite is stopped. The anhydrite
crystals are trapped with the glaze and thus stabilized. The
further course of the temperature and development of the
glaze does not cause the anhydrite to dissolve.
The quantity of the anhydrite formed depends on time
the tiles spend in the temperature interval between the
start of softening and the melting of the glaze. Anhydrite formation
depends on the presence of calcium in the frit. The
tendency towards anhydrite formation is relatively constant
over the standard interval of 2% to 10% CaO in the glaze.
Furthermore, the addition of calcite or gypsum to the glaze or
to the body or the use of hard water does not lead to intensified
formation of anhydrite. On the other hand, the addition
of wollastonite to the glaze does increase anhydrite formation.
The second component necessary for anhydrite formation is
SO3. Tile bodies generally contain less than 0.1% SO3. Mineralogically,
the sulphur is present as pyrite, as sulphate or
organically bonded. Depending on its origin, the sulphur content
of the clay raw material can vary widely. The sulphur
amount is relatively low in percentage terms, but a saturated
SO3 atmosphere can be in the kiln. The SOx is essentially
released into the kiln atmosphere between 400 and 600° C
[3]. Anhydrite formation is prevented by extracting this flue
gas. However, for the firing systems commonly used, this
approach is energy inefficient. Tiles exposed directly to the
flow of flue gas have increased anhydrite values, as do isolated
glazed tiles between unglazed ware or the first kiln car
loads. In the laboratory kiln, no anhydrite is formed as the
amounts of sulphur per unit of volume are too low.
Formation of the sponge structure
Weathering with alternating wetness and dryness causes the
anhydrite to dissolve out of the glaze. The drying process or
the heating of the tile plays a key role in this process, as
clouding is only formed on the area exposed to sunlight.
This leaching out of anhydrite tends to take place along hairline
cracks, but glazes free of hairline cracks become clouded
too.

Bildung der Schwammstruktur
Durch die Bewitterung und den dadurch bedingten Wechsel
von Feuchtigkeit und Trockenheit wird Anhydrit aus der Glasur
gelöst. Eine Schlüsselrolle hat dabei der Trockenvorgang
bzw. die Erwärmung, da sich die Trübung nur auf dem der
Sonnenstrahlung ausgesetzten Bereich ausbildet. Die Auslaugung
tritt zwar eher entlang von Haarrissen auf, aber auch
haarrissfreie Glasuren trüben sich.
Vermeidung der Anhydritbildung
Da zur Anhydritbildung SO3 und Calcium notwendig sind,
muss mindestens einer dieser Reaktionspartner aus dem
System entfernt werden, um Trübungen zu vermeiden. Sollen
die bisherigen Prozessparameter beibehalten werden, können
Trübungen durch das Verwenden calciumfreier Glasuren ausgeschlossen
werden. Durch prozesstechnische Kontrolle der
Ofenatmosphäre kann der SO3-Gehalt so weit wie möglich
verringert werden, sodass nach wie vor calciumhaltige Glasuren
verarbeitet werden können.
Folgende Verfahrensweisen dienen der Senkung der Anhydritbildung:
n Der Schwefelgehalt der Masse muss unter 0,04 % liegen
n Glasierte und unglasierte Ziegel sollten nicht zusammen
gebrannt werden, da sonst das SO3 nur an den glasierten
Ziegeln gebunden wird
n Glasierte Ziegel sollten nicht bei verlängerter Schubzeit
produziert werden
Die beiden letztgenannten Vorgehensweisen führen zur beobachteten
Trübung von Teilen einer Produktionscharge. Bei zu
hohem SO3-Gehalt der Masse ist meist die gesamte Charge
betroffen.
Nach welcher Bewitterungszeit die anhydritbedingten Trübungen
auftreten werden, kann derzeit nicht sicher beurteilt
werden. Lediglich für einen Bewitterungszeitraum von ein bis
zwei Jahren lassen sich Aussagen über die Trübungswahrscheinlichkeit
treffen (Tabelle 2).
Untersucht man heute glasierte Dachziegel auf Anhydrit, liegen
die Werte im Allgemeinen im unteren Bereich, bzw. es ist
kein Anhydrit nachweisbar. Damit scheint das Problem der
Anhydrittrübung beherrscht.
Literatur
[1] X’Pert Plus 1.0: Program for Crystallography and Rietveld analysis.
Philips Electronics N.V. 1999
[2] G.C.H. Cheng, J. Zussman: The crystal structure of anhydrite
(CaSO 4 ). Acta Cryst. (1963) 16, 767–769
[3] L. Tourneret, F. Berger, C. Mavon, A. Chambaudet: Ausblühungen
– Studie zur Bildung von Calciumsulfat während des keramischen
Brandes. Ziegelindustrie 1999, Heft 6, 15–25
Bild 10: XRD-Analyse im Winkelbereich des stärksten Anhydrit-
Reflexes an getrübter Stelle, gleicher Ziegel wie Bild 9,
Reflexe Anhydrit (020) und Zirkon (200)
Fig. 10: XRD analysis in the angular range of the strongest
anhydrite reflection at a clouded area, same tile as in Fig. 9,
reflections anhydrite (020) and zircon (200)
Avoiding anhydrite formation
As SO3 and calcium are necessary for the formation of anhydrite,
at least one of these reaction partners must be removed
from the system in order to avoid clouding. If the existing
process parameters must be retained, clouding can be eliminated
by the use of calcium-free glazes. Process control of the
kiln atmosphere can minimize the SO3 content, allowing the
continued use of glazes containing calcium.
The following process options can reduce anhydrite formation:
n The sulphur content of the body must be below 0.04%
n Glazed and unglazed tiles should not be fired together as
otherwise the SO3 is only bonded at the glazed tiles
n Glazed tiles should not be produced in prolonged firing
cycles
The latter two practices lead to the observed clouding of
parts of a production batch. If the SO3 content of the tile
body is too high, then usually the entire batch is affected.
It is not yet possible to assess with any certainty after what
weathering time clouding is caused by anhydrite leaching.
Clouding probability can only be predicted for a weathering
time of one to two years (Table 2).
If the glazed roof tiles are analysed for the presence of anhydrite
today, then the values are generally in the lower range
or no anhydrite can be detected. Therefore the problem of
anhydrite clouding seems under control.
Literature
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