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4 Hydrierungen
Kombination mit dem [BTA]-Anion das reaktivste. Mit 100 % Umsatz werden nach
18 Stunden fast ausschließlich die vollständig hydrierten Produkte im Verhältnis von nahezu
1:1 gewonnen.
100%
80%
Anteil / [%]
60%
40%
20%
0%
[BMIM]
[BF4]
[BMIM]
[BTA]
[BMIM]
[OTf]
[BMIM]
[PF6]
Abbildung 4.18: Umsatz von Terpinolen mit verschiedenen Ru@IL bei Variation der Anionen nach 18 Stunden
mit 100 bar H 2 und 100 °C. ( trans-p-Menthan (3a); cis-p-Menthan (3b); p-Menth-1-en (2a); p-Menth-
3-en (2b); 1-Methyl-4-(propan-2-yliden)cyclohexan (6); Cymol (4); Terpinolen (5c)).
Anhand von Abbildung 4.18 kann der Einfluss des Anions bei den [BMIM]-haltigen
Systemen deutlich gemacht werden. So lässt sich feststellen, dass das Katalysatorsystem mit
[OTf]-Anionen in dieser Vergleichsreihe das reaktivste ist (100 % Umsatz). Ähnlich reaktiv
ist auch das System mit dem [BTA]-Anion, mit dem ein Umsatz von 95 % erreicht wird.
Minimal weniger reaktiv ist dagegen das System mit [BF4]-Gegenionen. Mit einem Umsatz
von 92 % ist es aber dennoch erheblich reaktiver als das sonst analoge System mit dem [PF6]-
Anion, das einen Umsatz von 46 % liefert. In allen Fällen ist das Monohydrierungsprodukt 6
das bevorzugte Produkt mit einem maximalen Anteil von 57 % im Reaktionsgemisch für
Ru@[BMIM][OTf]. Das Auftreten von bis zu 7 % Cymol deutet auf einen signifikanten
Beitrag der Transferhydrierung zur Produktbildung hin. Insgesamt lässt sich folgende
Reaktivitätsreihe für die Anionen formulieren: [OTf]~[BTA]~[BF4]>>[PF6].
Im Vergleich mit den Beobachtungen der Limonenhydrierung lässt sich feststellen, dass die
Ru@IL-NP für die Terpinolenhydrierung eine weitgehend identische Abfolge der Reaktivität
aufweisen. Mit den gewählten Ru@IL-Reaktionssystemen kann bevorzugt die
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