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3 Metathese
Katalysatorgifte oder Verkokung wie z.B. ein Al 2 O 3 -Träger. [69] Letztere weisen bereits bei
niedrigeren Temperaturen eine hohe Aktivität auf, ihre Effizienz ist jedoch schlechter als der
eines WO 3 /SiO 2 –Katalysator. [70] W-Katalysatoren eignen sich für die Metathese von
internalen und zyklischen Olefinen, für terminale Olefine hingegen existieren vergleichsweise
wenige W-Katalysatoren. [62] Der höchste Umsatz für die Metathese konnte mit einem
Alumosilikatträger beobachtet werden. Allerdings ist in diesem Fall die Selektivität geringer,
da an diesem Katalysator eine Doppelbindungs-Shift-Reaktion, gefolgt von der
Kreuzmetathese, abläuft. [71,72]
Geträgerte Rhenium-Katalysatoren
Für die Propenmetathese bei Raumtemperatur ist ein geträgerter Re 2 O 7 /Al 2 O 3 –Katalysator
sehr effektiv. [73,74] Darüber hinaus toleriert dieser auch funktionelle Gruppen im Substrat. [75]
Allerdings hängt seine Aktivität stark vom Re-Gehalt ab. [62] Während er bei einer geringen
Beladung kaum aktiv ist, steigt seine Aktivität bis zu einer Beladung von 15 % exponentiell
an. [62] Neben Zinnalkylen [76,77] als Cokatalysator kann auch hier der Einsatz eines gemischten
Trägers wie Alumosilikat (Al 2 O 3 –SiO 2 ) die Aktivität erheblich steigern. [78,94] Die Re-
Katalysatoren können mehrfach durch thermische Behandlung regeneriert werden, ohne dass
ein Aktivitätsverlust bemerkbar wird. [79,87]
Schema 3.19: Allgemeine Darstellung eines Rheniumkatalysators durch Kalzinieren einer wässrigen NH 4 ReO 4 -
Lösung auf ein Al 2 O 3 -Trägermaterial.
Die katalytisch aktive Oberfläche der Metathesekatalysatoren konnte unter anderem durch
RAMAN- und IR-Spektroskopie recht genau bestimmt werden (Schema 3.19). [62] So reagieren
bei einer geringen Re-Beladung primär die basischen Oberflächen-Hydroxygruppen des
Aluminiumoxids mit den ReO - 4 -Ionen. Erst bei einer höheren Beladung an ReO - 4 -Ionen
bilden sich auch Bindungen zu den neutralen und stärker aziden OH-Gruppen. Mittels
RAMAN-Spektroskopie konnten drei terminale Re=O Bindungen und eine verbrückende
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