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E-Mail: info@metrohm.com Internet: www.metrohm.com 35. Jahrgang Heft 2/2006
Inhalt
Neu: Flachmembran-Elektrode 6.0256.100 .....................3
Neu: Homogenisierer für KF-Titrationen ...........................5
Bestimmung des Wassergehalts in
Biodiesel nach ISO 12937 ..............................................7
Tipps und Tricks zur Bestimmung des Wasser-
gehalts in Gasen nach ISO 10101-3 .............................11
TitrIC in Aktion: Vollautomatische Wasser-
analytik auf Knopfdruck ................................................14
Applikationen zur thermometrischen Titration
mit Titrotherm 859 .......................................................18
Kundenapplikation: Vollautomatische Reinst-
wasseranalytik bei Lonza ..............................................22
Tipps aus der Praxis:
Der fachgerechte Umgang mit Trennsäulen ...................24
Neue Metrohm-Publikation ...........................................26
Die Buchecke ...............................................................27
Literatur-Referate .........................................................30
Metrohm-Seminare ......................................................34
Metrohm im www: IC Newsletter ..................................36
Metrohm im www: Zubehörteile bestellen .....................37
Metrohm weltweit ........................................................36

Editorial
Metrohm AG
CH-9101 Herisau
Schweiz
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Impressum
Die Metrohm Information ist die Kundenzeitschrift
der Metrohm AG und erscheint
dreimal jährlich in deutscher und
englischer Sprache.
Falls Sie die Zeitschrift noch nicht regelmässig
erhalten, lassen Sie es uns bitte
wissen.
Herausgeber: Metrohm AG,
CH-9101 Herisau,
Schweiz
Redaktion: Dr. Benedikt Galliker
bg@metrohm.com
Druck: Metrohm AG
Internet: www.metrohm.info
ISSN 1424-0890
Liebe Leserinnen und Leser
Qualität, Innovationsgeist und Service sind wichtige Eckpfeiler des Erfolgs. Metrohm-
Produkte «Made in Switzerland» sind weltweit bekannt für ihre hervorragende Qualität.
Die bestehende Produktpalette wird fortlaufend mit innovativen Geräten ergänzt.
Metrohm liefert aber mehr als nur Geräte. Basierend auf jahrzehntelanger Erfahrung
kann unsere Applikationsabteilung Ihnen aufzeigen, was Sie mit unseren Geräten
alles vollbringen können. Für Ihre kniffligen Analysenprobleme erarbeiten unsere
Vertretungen massgeschneiderte Lösungen. Wir sind dazu da, Ihnen Ihre Laborarbeit
zu erleichtern.
Zahlreiche nützliche Applikationsbulletins sind oftmals nur einen Mausklick entfernt:
www.metrohm.com macht‘s möglich! Zahlreiche Applikationsbulletins aus diversen
Industriezweigen und Bereichen der Ionenanalytik warten darauf, von Ihnen heruntergeladen
zu werden. Erweitern Sie Ihre Kenntnisse mit Hilfe unserer kostenlosen
Monographien! Unser jüngster Spross in dieser Reihe, die Monographie «Thermometrische
Titration», wird in dieser Ausgabe vorgestellt.
Benötigen Sie ein Gerät oder ein Zubehörteil, so können Sie dieses in unseren umfassenden
Online-Katalogen suchen und einfach von Ihrem Schreibtisch aus bestellen.
Diese Metrohm Information zeigt Ihnen, wie dies am schnellsten geht!
Tauchen Sie ein in die Metrohm-Welt! Den Schlüssel dazu halten Sie in Ihren Händen.
Nebst Tipps zum fachgerechten Unterhalt von IC-Trennsäulen erwartet Sie
eine geballte Ladung an Applikationsberichten zu den neuesten Metrohm-Geräten
«TitrIC» und «Titrotherm 859». Die beiden Applikationsberichte über die Wasserbestimmung
in Biodiesel und in Gasen zeigen Ihnen, wozu Ihr Karl-Fischer-Titrator
fähig ist. Sie werden staunen!
Für Ihr Interesse an der Metrohm Information möchte ich mich recht herzlich bei
Ihnen bedanken!
Viel Erfolg mit Ihren Metrohm-Produkten
wünscht Ihnen Ihr neuer Redaktor
Dr. Benedikt Galliker
2 Metrohm Information Heft 2/2006

Die neue Flachmembran-Elektrode 6.0256.100:
Ein Meisterwerk von Metrohm!
Bestimmt haben Sie auch schon von einer Elektrode geträumt, die sich bestens
für die vollautomatische Titration kleiner Volumina eignet. Mit der neuen Flachmembran-Elektrode
6.0256.100 verwirklicht Metrohm Ihre Träume.
Das neue Design: Resultat jahrzehntelanger Erfahrung
Die neue Flachmembran-Elektrode ist keine gewöhnliche Elektrode sondern ein
Meisterwerk! Die ansprechende Flachmembran-Elektrode «Made in Switzerland»
enthält Metrohms jahrzehntelange Erfahrung und ein profundes Fachwissen,
das von den Glasbläsern unserer Tochterfirma Metroglas mit viel Geschick
umgesetzt wurde. Die Elektrode besitzt ein Schliffdiaphragma, welches
die pH-Glasmembran am planaren Elektrodenboden ringförmig umschliesst.
Diese neue Geometrie erweist sich als äusserst vorteilhaft.
Für die vollautomatische Titration prädestiniert
Das neue Design verleiht der Flachmembran-Elektrode folgende herausragenden
Eigenschaften:
• Das manschettenartige Schliffdiaphragma bewirkt einen konstanten und symmetrischen
Ausfluss des Bezugselektrolyten.
• Der Elektrodenschaft und die Elektrodenspitze sind vollständig aus Glas gefertigt.
Es sind also keine Hohlräume vorhanden, in welche sich Probenlösung einlagern
könnte. Es treten folglich auch keine störenden Memory-Effekte auf.
• Die elektrostatische Aufladung, die verrauschte Messresultate zur Folge hat,
konnte minimiert werden.
• Die Elektrode lässt sich neu auch für Titrationen verwenden.
• Da sich die Elektrode problemlos reinigen lässt, kann sie auch in Verbindung mit
einem Probenwechsler eingesetzt werden.
• Die minimale Eintauchtiefe beträgt nur gerade 1 mm.
• Da sich die Glasmembran in nächster Nähe zum Diaphragma befindet, wird eine
exzellente Wiederholbarkeit der Titrationsergebnisse erzielt.
Neuigkeiten: Flachmembran-Elektrode 6.0256.100
Für die vollautomatische Titration kleiner Volumina prädestiniert:
die neue Flachmembran-Elektrode 6.0256.100
mit Festschliffdiaphragma.
Titrationskurve, aufgenommen mit der neuen Flachmembran-Elektrode
Metrohm Information Heft 2/2006 3

Neuigkeiten: Flachmembran-Elektrode 6.0256.100
Exzellente Wiederholbarkeit und äusserst geringe Messfehler
Die neue Geometrie mit dem ringförmig um die pH-Glasmembran angebrachten
Schliffdiaphragma ergibt exzellente Wiederholbarkeiten und reduziert den Messfehler
auf ein absolutes Minimum. Dies geht klar aus der untenstehenden Tabelle
hervor.
Titration von Weinproben mit Natronlauge (c(NaOH) = 0,1 mol/L) unter Verwendung eines Probenwechslers. Der Endpunkt wurde mit zwei
herkömmlichen pH-Elektroden sowie mit zwei Flachmembran-Elektroden 6.0256.100 detektiert. Bei den Flachmembran-Elektroden sind die
Messfehler äusserst gering.
Herkömmliche pH-Elektroden Flachmembran-Elektroden 6.0256.100
pH-Elektrode pH-Elektrode Flachmembran- Flachmembran-
1 2 Elektrode 1 Elektrode 2
Mittelwert 5,151 mL 5,102 mL 5,141 mL 5,140 mL
Standardabweichung 0,0163 mL 0,0201 mL 0,0092 mL 0,0073 mL
Relative Standardabweichung 0,316% 0,394% 0,180% 0,143%
Das «Long Life»-Bezugssystem von
Metrohm:
Auch die Flachmembran-Elektrode ist
mit dem «Long Life»-Bezugssystem
von Metrohm ausgestattet. Die Silberchlorid-Beschichtung
des Silberdrahts
der Bezugselektrode ist über eine hochwirksame
Diffusionssperre mit dem
Bezugselektrolyten verbunden. Dieser
enthält deshalb nur geringe Konzentrationen
an komplexierten Silberionen,
womit sich die Gefahr einer Verstopfung
des Diaphragmas erheblich reduziert.
Dank diesem einzigartigen System von
Metrohm ist die Ansprechzeit bei pH- und
Temperaturänderungen äusserst kurz.
Die Aufbewahrungslösung: Sofort traumhafte Messergebnisse!
Alle kombinierten pH-Glaselektroden mit c(KCl)= 3 mol/L als Bezugselektrolyt,
also auch die Flachmembran-Elektroden, sind bei Nichtgebrauch in der patentierten
Aufbewahrungslösung 6.2323.000 aufzubewahren. Die optimale Zusammensetzung
der Aufbewahrungslösung garantiert die ständige Betriebsbereitschaft der
pH-Glaselektrode.
Einsatzgebiete
• pH-Oberflächenmessungen in der Papier-, Textil- und Lebensmittelindustrie
• pH-Messung von Bodenproben (wässrige Suspension)
• Vollautomatische Titrationen mit Probenwechsler
• Titration kleiner Volumina
Technische Spezifikationen
pH-Bereich 1...11
Temperaturbereich 0...70 °C
Schaftlänge 142 mm
Schaftdurchmesser 12 mm
Schaftmaterial Glas
Minimale Eintauchtiefe 1 mm
Elektrodensteckkopf Metrohm-Steckkopf G
Membranglas Spezialglas
Membranform planar
Diaphragma Festschliff
Bezugselektrolyt c(KCl) = 3 mol/L
Elektrolytausfluss 5...30 µL/h
Bezugssystem «Long Life» (LL)
4 Metrohm Information Heft 2/2006

Wassergehaltsbestimmung in schwer löslichen Substanzen:
Probenvorbereitung –
im Handumdrehen bereit zur Analyse!
Qualität, Haltbarkeit und Stabilität vieler Produkte
hängen stark vom Wassergehalt ab. Dessen Bestimmung
hat somit einen hohen Stellenwert. Als
Bestimmungsmethode für den Wassergehalt empfiehlt
sich die Karl-Fischer-Titration. Sie hat sich im
Vergleich zu anderen Methoden als schnell, genau
und zuverlässig erwiesen.
Leider lösen sich einige Stoffe in den KF-
Arbeitsmedien unvollständig oder zu langsam.
Der Probenvorbereitung kommt damit eine grosse
Bedeutung zu. Sie ist mitentscheidend für den
Erhalt von korrekten und reproduzierbaren Resultaten.
Bis anhin war aber die Probenvorbereitung
mühsam und zeitraubend.
Mit der neuen Titrando/Homogenisierer-Kombination entfällt die manuelle Probenvorbereitung.
Der Hochfrequenz-Homogenisierer von Metrohm ist eine Weiterentwicklung
des Polytron-Homogenisierers der Schweizer Firma Kinematica. Dieser zerkleinert die
Probe spielend leicht und ohne weiteres Zutun zu einer breiigen Masse. Die Freisetzung
des in der Probe enthaltenen Wassers kann durch Zugabe eines Lösevermittlers oder
durch Titration bei erhöhter Temperatur (normalerweise 50 °C) unterstützt werden.
Da der Zerkleinerungsprozess direkt im abgedichteten Titriergefäss erfolgt, lässt
sich eine Verfälschung des Analysenergebnisses ausschliessen. Von aussen kann
keine Luftfeuchtigkeit in das abgedichtete Titriergefäss eindringen, und während
dem Zerkleinern freigesetztes Wasser kann nicht nach aussen gelangen.
Zur effizienten Zerkleinerung von Objekten, welche grösser sind als der Durchmesser
Neuigkeiten: Homogenisierer für KF-Titrationen
KF-Titration spielend leicht gemacht mit Titrando plus Homogenisierer
Alles was es zur erfolgreichen Wasserbestimmung in
schwerlöslichen Substanzen braucht: einen Hochfrequenz-Homogenisierer
und den Titrando 841 von Metrohm.
Die beiden Aggregate des Hochfrequenz-Homogenisierers
von Metrohm: Variante mit hervorstehendem Messer
(links) sowie Standardvariante (rechts).
Metrohm Information Heft 2/2006 5

Neuigkeiten: Homogenisierer für KF-Titrationen
des Aggregats des Hochfrequenz-Homogenisierers (12 mm), wird die Variante mit
dem hervorstehenden Messer eingesetzt. Zum Zerkleinern von Objekten mit einem
Durchmesser kleiner als 12 mm sowie zum Homogenisieren kommt die Standardvariante
ohne hervorstehendes Messer zum Einsatz. Damit Sie für jede Ihrer Anwendungen
ein optimales Ergebnis erzielen können, stehen Ihnen Hochfrequenz-Homogenisierer
der Länge 115 sowie 154 mm zur Verfügung.
Zwei, die sich verstehen
Der KF-Titrando 841 und der Hochfrequenz-Homogenisierer arbeiten perfekt via
RS232-Schnittstelle zusammen. Die Rührgeschwindigkeit und die Dauer der Zerkleinerung
können komfortabel über den Touch-Control gesteuert werden. In diesem
Fall benötigen Sie keinen PC. Arbeiten Sie dagegen mit einem PC, so erfolgt
die Steuerung über die Titrationssoftware tiamo oder die PC-Control-Software. Besonders
praktisch ist die Möglichkeit, die Rührgeschwindigkeit auch während des
Bestimmungsvorgangs zu variieren: ein zusätzlicher Rührer wird nicht benötigt, da
der Hochfrequenz-Homogenisierer diese Aufgabe übernehmen kann.
Die Probe lässt sich somit zuerst bei hoher Drehzahl zerkleinern und anschliessend
bei geringerer Drehzahl mittels KF-Titration analysieren.
Haben Sie ein grosses Probenaufkommen zu bewältigen? Mit einem unserer
Probenwechsler, der direkt auf Ihre Bedürfnisse zugeschnitten ist, lässt sich dies
kostengünstig und zeitsparend bewerkstelligen. Der Hochfrequenz-Homogenisierer
fügt sich problemlos in ein automatisiertes System ein, alle Möglichkeiten der
Automation stehen Ihnen offen.
Anwendungsbeispiele für schwerlösliche Substanzen
Nachfolgend sind einige Anwendungsbeispiele aufgeführt, bei welchen Metrohm
den Einsatz eines Hochfrequenz-Homogenisierers empfiehlt. Eine Vielzahl von
Anwendungsmöglichkeiten wird auch in der Metrohm-Monographie «Wasser-
bestimmung durch Karl-Fischer-Titration» vorgestellt, welche Sie kostenlos bei
Ihrer Metrohm-Vertretung bestellen können (Artikelnummern 8.026.5011: deutsch;
8.026.5013: englisch).
Süssigkeiten
Obwohl Wasser kein Hauptbestandteil von Süssigkeiten darstellt, ist dessen Gehalt
bei der Herstellung ein kritischer Faktor. Der Wassergehalt bestimmt sowohl
die Beschaffenheit der Süssigkeiten als auch das Geschmackserlebnis bei deren
Genuss.
Pharmazeutika
Der Wassergehalt von Medikamenten beeinflusst die Freisetzung des Wirkstoffes.
In der pharmazeutischen Analytik ist der Wassergehalt deshalb ein wichtiger Parameter.
Mit dem Titrando plus Homogenisierer lösen sich Tabletten unabhängig von
der Beschichtung innerhalb kurzer Zeit im KF-Reagenz auf.
Fleisch
Fleisch enthält meist einen hohen Wasseranteil, der allerdings in Zellen eingeschlossen
ist. Das Wasser kann deshalb nur durch Zerkleinern mit einem Hochfrequenz-
Homogenisierer freigesetzt werden.
Getrocknetes Pflanzenmaterial
Auch in pflanzlichem Material (zum Beispiel Tabak) ist der grösste Teil des Wassers
in Zellen eingeschlossen. Am einfachsten lässt sich dieses mit Hilfe eines Hochfrequenz-Homogenisierers
freisetzen.
6 Metrohm Information Heft 2/2006

Als umweltgerechte und preisgünstige Alternative zu konventionellem Diesel wird
Biodiesel weltweit immer attraktiver. Biodiesel wird aus Pflanzenölen (z.B. Raps-,
Soja- und Jatrophaöl) sowie aus tierischen Fetten durch Veresterung mit Methanol
gewonnen. Biodiesel ist ein Gemisch von Fettsäuremethylestern (FAME). Im Jahr
2005 wurden in Deutschland 1,8 Mio. Tonnen Biodiesel verbraucht.
Für die Qualität von Biodiesel bestehen Mindestanforderungen, die in der seit Herbst
2003 gültigen europäischen Norm DIN EN 14214 festgelegt sind.
Der Wassergehalt in Biodiesel bestimmt den Heizwert und vor allem die Haltbarkeit
des Kraftstoffes. Biodiesel mit hohem Wassergehalt hat eine klar geringere Oxidationsstabilität.
Je geringer die Oxidationsstabilität, desto grösser ist die Wahrscheinlichkeit,
dass bei längerer Lagerung Oxidationsprodukte entstehen. Diese können
im Motorenbereich, insbesondere bei der Einspritzung, zu Störungen durch Ablagerungen
führen. Um dies zu vermeiden, begrenzt die DIN EN 14214 den maximalen
Wassergehalt auf 500 ppm.
In der Norm ISO 12937 «Mineralölerzeugnisse – Bestimmung des Wassergehaltes
– Coulometrische Titration nach Karl Fischer» wird die coulometrische Titration nach
Karl Fischer zur Bestimmung das Wassergehalts beschrieben. Die KF-Coulometer
756 und 831 von Metrohm erfüllen spielend alle von der Norm geforderten Spezifikationen
und eignen sich hervorragend für diese Applikation. In den meisten Fällen
kann die Probe direkt mit einer Spritze in die Reaktionslösung injiziert werden. Um die
Löslichkeit der Proben zu verbessern, wird das KF-Reagenz mit Xylol (Dimethylbenzol)
versetzt. Anhang B der Norm beschreibt zudem die volumetrische Bestimmung
des Wassergehalts. Auch hierfür hat Metrohm die passenden Titratoren.
Viele Biodiesel-Treibstoffe enthalten Additive, welche im Verlauf der coulometrischen
Karl-Fischer-Direkttitration Nebenreaktionen eingehen können. In diesen
Fällen empfiehlt Metrohm, die Biodieselprobe nicht direkt in die Reaktionslösung zu
injizieren. Stattdessen sollte das im Biodiesel enthaltene Wasser mit der KF-Ofenmethode,
unter Verwendung des Ofens KF-Thermoprep 832, bei 120 °C ausgetrieben
und mittels Trägergasstrom (trockene Luft oder Inertgas) in die Titrierzelle des
Coulometers eingeleitet werden. Mit dem Oven Sample Processor 774 lässt sich
dieser Prozess vollständig automatisieren.
Applikation: Wassergehalt von Biodiesel
Metrohm-KF-Coulometer 756 und 831:
Bestimmung des Wassergehalts in Biodiesel nach ISO 12937
Wir leben in einem Zeitalter,
in dem die überflüssigen
Ideen überhand nehmen und
die notwendigen Gedanken
ausbleiben.
Joubert
Metrohm Information Heft 2/2006 7

Applikation: Wassergehalt von Biodiesel
KF-Coulometer 756 mit Drucker und Magnetrührer 728.
Tabelle 1:
Resultate der Bestimmung des Wassergehalts von Biodiesel
KF-142-1 mittels Direktinjektion.
x = Mittelwert über n Messungen
(Probe: ermittelter Wassergehalt;
Standard: Wiederfindungsrate in %)
s = Standardabweichung
VK = Varianzkoeffizient (relative Standardabweichung)
Abbildung 1:
Abhängigkeit der Analysenzeit von der eingewogenen
Probenmenge bzw. der zu titrierenden Wassermenge.
Wassergehaltsbestimmung in Biodiesel KF-142-1 durch
Direktinjektion, Sechsfach-Bestimmung
Zur Bestimmung des Wassergehalts in Biodiesel KF-142-1 wurden hintereinander
sechs Proben direkt in die Titrierzelle des KF-Coulometers 756 injiziert. Davor und
danach wurde das Messsystem mit flüssigem Wasserstandard (1,002 mg/g) überprüft
und die Wiederfindungsrate berechnet (siehe Tabelle 1).
Proben x s VK n
Standard 1,002 mg/g 98,37% 0,45% 0,45% 3
KF-142-1 337,1 ppm 2,0 ppm 0,59% 6
Standard 1,002 mg/g 97,57% 0,53% 0,55% 3
Standard 1,002 mg/g 98,94% 0,41% 0,42% 3
Die Analysenzeit für die Bestimmung des Wassergehalts beträgt 60 bis 120 Sekunden
und ist abhängig von der Probeneinwaage (siehe Abb. 1). Die Probeneinwaagen
betrugen 0,5...2 g.
8 Metrohm Information Heft 2/2006

Wassergehaltsbestimmung in Biodiesel KF-142-1 mittels
Ofenmethode, Sechsfach-Bestimmung
Um Verfälschungen des zu bestimmenden Wassergehalts in Biodiesel durch Additive
auszuschliessen, wurde dieser auch mittels der KF-Ofenmethode bestimmt. Als
Messsystem diente die Kombination von Oven Sample Processor 774 und KF-Coulometer
831, welche durch die Titrationssoftware tiamo full gesteuert wurde.
Da durch das Arbeiten mit dem Ofen nur Wasser aber keine Probenmatrix in die Titrierzelle
des KF-Coulometers transferiert wird, kann auf die Zugabe des Lösevermittlers
Xylol verzichtet werden. Es empfiehlt sich jedoch, mit einem speziell für die Ofentechnik
geeigneten coulometrischen Reagenz zu arbeiten. Als Service bietet Ihnen Metrohm
auf www.metrohm.com eine Übersicht der kommerziell erhältlichen KF-Reagenzien.
Zur Festlegung der optimalen Ofentemperatur wurde eine sogenannte Ausheizkurve
mit dem Oven Sample Processor 774 und dem KF-Coulometer 831 ermittelt. Die Aufnahme
der Heizkurve erfolgte bei einer Heizrate von 2 °C/min über einen Temperaturbereich
von 50 bis 250 °C. Die Ausheizkurve wird durch Auftragen der Menge an
freigesetztem Wasser pro Zeiteinheit (µg/min; auch «Drift» genannt) als Funktion der
Temperatur dargestellt (siehe Abb. 2). In blauer Farbe werden Werte dargestellt, welche
mit Luft als Trägergas erhalten wurden. Werte für Stickstoff werden in roter Farbe
dargestellt. Die Abbildung zeigt, dass die Drift zwischen 50 und 120 °C besonders
hoch ist und die Probe daher in diesem Temperaturbereich ihr Wasser freigibt. Bei
etwa 120 °C ist die Drift wieder auf den Anfangswert von 10 µg/min abgesunken, das
heisst es wird kein weiteres Wasser mehr freigesetzt.
In beiden Fällen tritt eine Nebenreaktion ein, welche einen erneuten Driftanstieg zur
Folge hat. Diese Nebenreaktion setzt bei etwa 150 °C ein und tritt bei Verwendung
von Luft als Trägergas deutlicher in Erscheinung.
Applikation: Wassergehalt von Biodiesel
Ein Traumpaar für die automatisierte KF-Ofenmethode:
der Oven Sample Processor 774 und das KF-Coulometer
831.
Abbildung 2:
Ausheizkurve einer Biodieselprobe zwecks Bestimmung
der optimalen Arbeitstemperatur des KF-Ofens.
Metrohm Information Heft 2/2006 9

Applikation: Wassergehalt von Biodiesel
Tabelle 2:
Resultat der Bestimmung des Wassergehalts von Biodiesel
KF-142-1 mittels Ofenmethode.
x = Mittelwert über n Messungen
(Probe: ermittelter Wassergehalt;
Standard: Wiederfindungsrate in %)
s = Standardabweichung
VK = Varianzkoeffizient (relative Standardabweichung)
Tabelle 3:
Wassergehalt in Biodiesel ermittelt durch Direktinjektion
(links) und mit der Ofenmethode (rechts) mit Angabe der
geforderten und erzielten (sichtbar besseren) Wiederholpräzision.
Basierend auf den mit der Ausheizkurve gewonnenen Erkenntnissen wurden alle
nachfolgenden Messungen bei einer Ofentemperatur von 120 °C durchgeführt. Zusätzlich
fand auch wieder eine Überprüfung des Messsystems mit Wasserstandard
statt, wobei die Feststoffstandards Na-Tartrat-2-hydrat und Lactose verwendet wurden
(siehe Tabelle 2). Bei den Resultaten für Biodiesel und die Feststoffstandards
wurde der Blindwert berücksichtigt.
Proben x s VK n
Blindwert 63,8 µg 1,3 µg 2,09% 3
Lactose 5,081% 100,45% 0,001% 0,001% 3
Na-Tartrat 15,66% 100,80% 0,004% 0,003% 3
KF-142-1 349,3 ppm 11,1 ppm 3,18% 6
Überprüfung der Wiederholbarkeit r (repeatability)
nach ISO 12937
Laut ISO 12937 müssen die Testergebnisse folgende Anforderungen in Bezug auf
die Wiederholbarkeit erfüllen:
Die Differenz zweier Ergebnisse, erzielt durch die gleiche Person unter identischen
Testbedingungen, darf folgenden Wert r für die Wiederholbarkeit nur
einmal in 20 Fällen überschreiten r = 0.01874X 0.5 . Dabei ist X der Mittelwert
aller Prüfwerte als Massenanteil in Prozent auf 0.001% gerundet.
Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse der Wasserbestimmung in Biodiesel KF-
142-1 (Direktinjektion und Ofenmethode). Die Wassergehalte der je sechs
Messungen werden dabei als Massenanteil in ppm und in Prozent angegeben
(Probeneinwaage = 1000000 ppm = 100%). Mit dem Mittelwert dieser
Werte und obiger Formel, lässt sich die mit roter Farbe markierte Wiederholbarkeit
r zu 0,00346% bzw. 0,00351% berechnen. Werden die Massenanteile der Probe
mit dem grössten und kleinsten Wassergehalt voneinander subtrahiert, erhält man
die Differenz von 0,001 bzw. 0,002%. Diese Zahlenwerte für die Differenz sind viel
kleiner als jene für die Wiederholbarkeit r. Dies zeigt, dass mit beiden Bestimmungsmethoden
weitaus bessere Wiederholbarkeiten für den Wassergehalt in Biodiesel
erzielt werden können, als dies die Norm ISO 12937 fordert. Die gleichen Berechnungen
für die Angaben in ppm sind mit oranger Farbe markiert.
Die Differenz der Mittelwerte der beiden Messtechniken ist mit ca. 12 ppm bzw.
0,001% ebenfalls deutlich kleiner als die Wiederholbarkeit r.
Die geringe Abweichung der Ergebnisse mit Direktinjektion zu den mit der Ofenmethode
erhaltenen zeigt zudem, dass der untersuchte Biodiesel keine Additive enthielt,
welche bei der Direktinjektion zu Störungen geführt hätten.
Wassergehalt mit Direktinjektion Wassergehalt mit Ofenmethode
Probe Nr. % ppm Probe Nr. % ppm
1 0.034 336.4 1 0.036 362.1
2 0.033 334.1 2 0.036 359.1
3 0.034 335.9 3 0.034 340.4
4 0.034 338.7 4 0.034 338.4
5 0.034 339.5 5 0.036 356.8
6 0.034 337.8 6 0.034 339.2
Mittelwert 0.034 337.1 Mittelwert 0.035 349.3
r 0.00346 r 0.00351
r * 10000 34.6 r * 10000 35.1
Max 0.034 339.5 Max 0.036 362.1
Min 0.033 334.1 Min 0.034 338.4
Differenz 0.001 5.4 Differenz 0.002 23.7
10 Metrohm Information Heft 2/2006

Auf die KF-Titratoren von Metrohm können Sie sich verlassen!
Tipps und Tricks zur Bestimmung des Wassergehalts in
Gasen nach ISO 10101-3
Wasser ist unser Lebenselixier. Bei verschiedenen industriellen Prozessen ist aber
seine Präsenz bereits in kleinsten Mengen unerwünscht:
• Frisch aus Lagerstätten gefördertes Erdgas ist nicht transportfähig und muss
daher zuerst getrocknet werden. Bei der Verflüssigung von Erdgas würden Restmengen
von darin enthaltenem Wasser gefrieren und Ventile verstopfen. Zudem
hat feuchtes Erdgas einen kleineren Heizwert.
• Hochreine, trockene Schutzgase (z.B. Stickstoff, Argon) sind aus vielen
Produktionsprozessen der chemischen und technischen Industrie nicht mehr
wegzudenken: Der Einsatz von trockenem Schutzgas erhöht zum Beispiel die
Korrosionsbeständigkeit einer Schweissnaht.
Die Festlegung verbindlicher Qualitätsmerkmale von Gasen und deren Überwachung
ist somit zwingend. Die Norm ISO 10101 beschreibt die Wasserbestimmung
in Erdgas mittels coulometrischer Karl-Fischer-Titration.
Coulometrische Karl-Fischer-Titration auf höchstem Niveau
Viele unserer Kunden möchten den Feuchtigkeitsgehalt ihrer Gase bestimmen.
Metrohm hat nun eine clevere Methode entwickelt, welche auf der ISO-
Norm 10101 basiert: «Natural gas: Determination of water by the Karl Fischer
method».
Das zu analysierende Gas wird durch die Karl-Fischer-Titrierzelle geleitet, in der das
Wasser vom KF-Reagenz absorbiert und dann mit dem Metrohm-KF-Coulometer
831 bestimmt wird. Die Metrohm-Methode lässt sich neben Erdgas auch für andere
Gase (z.B. Stickstoff) anwenden, welche nicht mit dem Karl-Fischer-Reagenz
reagieren.
Die Steuerung des Gasflusses erfolgt mit Magnetventilen, welche sich im Betrieb
bis auf 70 °C erwärmen können. Die zu untersuchenden Gase dürfen deshalb
weder leicht entflammbar noch explosiv sein. Erdgas mit seiner Zündtemperatur
von 650 °C in Erdgas/Luft-Gemischen lässt sich aber problemlos analysieren
(siehe auch DIN EN 60079-14 / VDE 0165 Teil 1).
Die Probenzugabe
Die reproduzierbare Bestimmung des Wassergehalts ist knifflig, da viele Gase meist
nur wenige µg/L Wasser enthalten. Problematisch ist nicht die coulometrische
Messung selbst, sondern die Zuführung der Probe. Ein optimaler Messaufbau und
die exakte Bestimmung des Gasvolumens sind das A und O der Wasserbestimmung
im unteren ppm-Bereich.
Die nachfolgende Abbildung zeigt den Aufbau des Metrohm-Systems (hier für Stickstoff).
Während ein Reduzierventil die Strömungsgeschwindigkeit des Gases in der
Zuleitung reduziert, lässt sich mit dem nachgeschalteten Kombiinstrument (Gasflussmesser
und Gasflussregler) der Firma Vögtlin Instruments AG (Schweiz) der Gasfluss
in der Zuleitung messen und auf den gewünschten Wert regeln. Um das Innere der
Leitungen und des Kombiinstruments von adsorbiertem überschüssigem Wasser zu
befreien, muss gründlich mit dem zu bestimmenden Gas gespült werden. Ein Verteilerstück
und zwei Zweiwege-Ventile erleichtern diese Prozedur. Durch Öffnen von Ventil 1
und Schliessen von Ventil 2 lässt sich der Gasstrom an der Messzelle vorbeileiten. Letztere
kann zwischenzeitlich bequem konditioniert werden. Nach Beendigung des Spülvorgangs
wird Ventil 1 geschlossen, der Gasstrom über das geöffnete Ventil 2 in die KF-
Titrierzelle eingeleitet und die Wasserbestimmung gestartet.
Applikation: Wassergehalt von Gasen
Wem das Wasser
bis zum Hals steht,
der darf den Kopf nicht
hängen lassen.
Metrohm Information Heft 2/2006 11

Applikation: Wassergehalt von Gasen
Aufbau eines optimalen Messsystems
Zertifizierter Massendurchflussregler «red-y smart
controller GSC» der Firma Vögtlin Instruments AG
(Aesch, Schweiz; www.red-y.com)
Das in die Messzelle eingeleitete Gasvolumen ergibt sich aus dem Produkt des Gasflusses
Φ und der Zeitdauer der Einleitung t.
V gas = t • Φ
Φ = Gasflussrate [L/min]
t = Dauer der Gaseinleitung [min]
V = eingeleitetes Gasvolumen [L]
gas
Die Kenntnis genauer Werte für Φ und t ist somit von äußerster Wichtigkeit. Um
eine reproduzierbare Einleitdauer zu gewährleisten, sollte die Steuerung der Ventile
automatisiert werden. Die Titrationssoftware tiamo eignet sich auch dazu hervorragend:
Die Ventile können mittels Relay Box entsprechend dem Konditionier- bzw.
Bestimmungsstatus des Coulometers geöffnet und geschlossen werden. Zusätzlich
wird die Dauer der Gaseinleitung dokumentiert und kann zur Berechnung des Gasvolumens
verwendet werden.
Um das Gasvolumen exakt zu messen, ist ein stabiler Gasfluss unabdingbar. Die
Verwendung eines Gasflussreglers ist deshalb zu empfehlen, dieser regelt bei Temperaturschwankungen
den Gasfluss automatisch nach. Der zertifizierte Massendurchflussregler
«red-y smart controller GSC» mit der Software «get red-y» der
Firma Vögtlin Instruments AG (Aesch, Schweiz) eignet sich dazu bestens.
Ein weiterer kritischer Faktor sind die Schlauchverbindungen des Zuleitsystems.
Diese müssen so kurz wie möglich gehalten werden, um Absorption oder Desorption
in den Leitungen zu vermindern. Auch das Material des Zuleitsystems spielt
eine wichtige Rolle. Untersuchungen haben gezeigt, dass Kunststoffschläuche
Wasser absorbieren: PVC zum Beispiel absorbiert 50 mg Wasser pro Quadratmeter
Schlauch in der Stunde. Die gefundenen Wassergehalte sind deshalb zu hoch.
Kunststoffschläuche sind somit für Wassergehalte kleiner als 120 µg/L unbrauchbar
(entspricht für Stickstoff bei 1 bar, 25 °C etwa 70 ppm). Damit eine Bestimmungsgrenze
von 5 ppm erreicht werden kann, muss unbedingt auf metallische
Zuleitungen zurückgegriffen werden.
Die coulometrische KF-Titrierzelle
Bei Gasen mit Wassergehalten grösser als 50 ppm kann mit einer Generatorelektrode
ohne Diaphragma gearbeitet werden. Bei tieferen Wassergehalten ist eine Generatorelektrode
mit Diaphragma vorzuziehen, da sich mit ihr im unteren Messbereich
genauere und reproduzierbarere Ergebnisse erzielen lassen.
12 Metrohm Information Heft 2/2006

Für Probeninjektionen im Gasstrom eignet sich als Anolyt ein coulometrisches
KF-Ofenreagenz sehr gut. Bei dieser Reagenzart wird ein Lösemittel verwendet,
welches weniger flüchtig ist als Methanol. Metrohm bietet Ihnen im Internet unter
www.metrohm.com oder im Applikationsbulletin Nr. 137 eine Übersicht über
KF-Reagenzien an. Wird mit normalem KF-Reagenz gearbeitet, führt das wiederholte
Einleiten von Gas zu Methanolverlusten, die gegebenenfalls durch Zugabe
trockenen Methanols auszugleichen sind.
Der Anodenraum sollte auf 110…200 mL aufgefüllt werden. Weniger als 110 mL
führen zu einer ungenügenden Absorption des Wassers durch den Anolyten. Zuviel
Reagenz verlängert die Konditionierzeit unnötig. Im Kathodenraum kann handelsüblicher
Katholyt benutzt werden, die Füllhöhe des Katholyten sollte gleich der Füllhöhe
des Anolyten sein.
Das Gas sollte über ein Einleitrohr mit Fritte (6.1439.020; Porosität P 160 gemäss
ISO 4793) in die KF-Titrierzelle eingebracht werden. Durch die Fritte wird das Gas
besser verteilt und es werden kleinere Gasbläschen gebildet, wodurch sich das
Wasser besser durch den Anolyten absorbieren lässt.
Der Endpunkt wird mit Hilfe einer Doppel-Platinelektrode detektiert.
Das Einleitrohr mit Fritte, über welches das Gas in die KF-Titrierzelle eingebracht wird
(unten: Detailansicht der Fritte).
Die tiamo-Datenbank ist ein weiterer Trumpf dieses Systems. Nicht nur Be-
stimmungen, sondern sämtliche Einstellungen, Methoden und Anwenderinformationen
werden in tiamo abgelegt.
Zur Darstellung der Daten dient die Bestimmungsübersicht. Tabellarisch und frei
konfigurierbar erhalten Sie hier die wichtigsten Informationen zu jeder Probe.
Selbstverständlich wird zu jeder Bestimmung die entsprechende Titrationskurve
angezeigt, deren Darstellung Sie ebenfalls frei definieren können.
Wertvolle Zusatzinformation von Metrohm für Sie:
Metrohm im Netz:
Eine Liste der Karl-Fischer-Reagenzien finden Sie unter www.metrohm.com,
indem Sie folgendem Pfad folgen:
Products > Titration > Karl Fischer Titration > KF Reagents.
Applikationsbulletin Nr. 137:
Karl-Fischer-Wasserbestimmung mit dem KF-Coulometer
Applikation: Wassergehalt von Gasen
Mit der Zeit
bereut man alle Sünden,
die man begangen hat,
und dazu einige, die man
unterliess.
Brigitte Bardot
Metrohm Information Heft 2/2006 13

Applikation: Wasseranalytik mit TitrIC
TitrIC: Vollautomatische Wasseranalytik auf Knopfdruck
Das TitrIC 2-System für die vollständig automatisierte
Wasseranalyse.
Bis anhin war die Trinkwasseranalytik zeitaufwendig, teuer und erforderte viel Handarbeit.
Mit dem neuen TitrIC von Metrohm können Sie Ihre Wasserproben vollautomatisch
per Knopfdruck analysieren: Die Proben ins Probengefäss geben, auf dem
Probenrack platzieren und die Messung starten. TitrIC übernimmt für Sie die Arbeit
und analysiert bis zu 100 Proben ohne manuelles Eingreifen, egal ob tagsüber,
nachts oder sogar an Wochenenden. So einfach kann Wasseranalytik mit Metrohm
sein: kostensparend und mit hoher Präzision!
TitrIC vereint Titration, Ionenchromatographie und Direktmessung in einem System.
Die Direktmessungen umfassen Temperatur, Leitfähigkeit und pH-Wert. Die Säurekapazität
(m- und p-Wert) wird titrimetrisch bestimmt. Die Anionen werden mittels
Ionenchromatographie quantifiziert. Während TitrIC 1 den Gehalt an Calcium
und Magnesium titrimetrisch mit einem Titrando bestimmt, erfolgt mit TitrIC 2
die Bestimmung aller Kationen mit einem zusätzlichen Ionenchromatographen.
Alle Methoden verwenden dieselben «Liquid Handling»-Einheiten und einen gemeinsamen
Probenwechsler. Sämtliche Messwerte werden von der TitrIC-Software
bequem in einem gemeinsamen Report verwaltet.
TitrIC 2: Das blitzschnelle Kraftpaket für die Ionenanalytik
In maximal neun Minuten sind alle Messungen durchgeführt, das heisst die wichtigsten
Inhaltsstoffe bestimmt. Eine umfassende Analyse mit Bestimmung der Oxohalogenide
ist ebenfalls möglich – für jede Applikation kann die dafür am besten geeignete
Säule verwendet werden. Die ionenchromatographische Bestimmung von
Anionen und Kationen läuft simultan zur Titration ab und garantiert so eine optimale
Nutzung Ihrer Zeit (siehe Fliessschema).
14 Metrohm Information Heft 2/2006

TitrIC 2 – Fliessschema
TitrIC lässt sich problemlos an weitere Aufgabenstellungen anpassen. Automatische
Verdünnung aufgrund der Leitfähigkeitsmessung, Ultrafiltration, Dialyse und
weitere Probenvorbereitungen können ebenfalls implementiert werden. Prinzipiell
lassen sich alle ionenchromatographisch bestimmbaren Anionen und Kationen bequem
und zeitsparend mit TitrIC 2 bestimmen. In den Metrohm-Applikationsbulletins
288 bis 290 finden Sie weitere Einzelheiten zur Wasseranalytik mit TitrIC.
Ionenchromatogramme auf einen Blick!
Trinkwasserprobe: Ionenchromatogramm der Standardanionen und der Oxohalogenide
(mit chemischer Suppression).
Gehalte an Anionen in Trinkwasser mittels IC (Chlorit und Bromat nicht nachweisbar)
Anion Fluorid Chlorid Nitrit Bromid Chlorat Nitrat Phosphat Sulfat
Retentionszeit
min
Peakhöhe
µS/cm
Peakfläche
µS/cm*sec
Konzentration
mg/L
6.63 10.26 12.55 15.73 16.27 18.14 24.47 27.11
0.15 23.94 0.003 0.003 0.003 6.58 0.001 2.99
1.74 303.3 0.030 0.033 0.031 125.5 0.024 82.0
0.063 13.13 0.0023 0.0048 0.0099 10.16 0.063 5.33
Applikation: Wasseranalytik mit TitrIC
TitrIC 2: Experimentelles
Liquid Handling und Probenwechsler:
Geräte: 3 Dosinos 800
Stabrührer 802
Robotic Titrosampler 855
Leitfähigkeitsmessung:
Gerät: Konduktometer 712
Zelle: Leitfähigkeitsmesszelle mit
Pt-1000-Temperaturfühler
Ionenchromatographie (Anionen):
Gerät: Advanced Compact IC 861
mit chemischer Suppression
Säule: Metrosep SUPP 7 – 250
Vorsäule: Metrosep RP Guard
Ionenchromatographie (Kationen):
Gerät: Advanced Compact IC 861
Säulen: Metrosep C 2 – 250
Vorsäule: Metrosep C 2 Guard
Titration:
Gerät: Robotic Titrosampler 855
Elektrode: Aquatrode Plus
Metrohm Information Heft 2/2006 15

Applikation: Wasseranalytik mit TitrIC
Immer einen Schritt voraus:
TitrIC macht‘s möglich!
Das TitrIC-System und die TitrIC-Software
sind äusserst flexibel und erlauben
die Durchführung beliebiger Titrationen,
Direktmessungen oder ionenchromatographischer
Bestimmungen.
TitrIC lässt sich an die analytischen Aufgaben
anpassen. Ihre Applikation bestimmt, welche
Parameter von Interesse sind. Zusammen
mit dem einzigartigen und weltweit besten
«Liquid Handling» von Metrohm empfiehlt
sich TitrIC nebst der Wasseranalytik für eine
Vielzahl von Anwendungen, zum Beispiel in
den Bereichen Lebensmittelanalytik, Galvanik
oder Pharmazie.
TitrIC im Internet:
• Weiterführende Informationen zu TitrIC
finden Sie unter www.metrohm.com, indem
Sie folgendem Pfad folgen:
Products > Ion Chromatography > TitrIC
• Die Metrohm-Applikationsbulletins Nr. 288
bis 290 enthalten nützliche Anwendungsbeispiele
zu TitrIC. Sie sind unter
www.metrohm.com zugänglich:
Applications > Notes & Bulletins
Trinkwasserprobe: Ionenchromatogramm der Kationen (ohne chemische Suppression).
Gehalte an Kationen in Trinkwasser mittels IC
Kation Natrium Kalium Calcium Magnesium
Retentionszeit
min
Peakhöhe
µS/cm
Peakfläche
µS/cm*sec
Konzentration
mg/L
6.55 9.79 10.92 15.87
3.11 0.12 9.86 4.11
41.0 2.76 445.3 218.9
0.5950 0.1164 8.4964 1.7326
Wasseranalytik mit TitrIC: schnell und präzise!
Für die vorliegende Arbeit werden die Anionen Fluorid, Chlorid, Nitrat, Sulfat,
Chlorit, Bromat, Nitrit und Phosphat sowie die Kationen von Natrium, Kalium,
Calcium und Magnesium bestimmt. Die vollautomatisch erhaltenen Werte weisen
eine beachtliche Präzision auf. Überzeugen Sie sich selbst davon: Die untenstehenden
Tabellen zeigen die Reproduzierbarkeit von jeweils 10 aufeinanderfolgenden
Messungen.
Bestimmung der Reproduzierbarkeit von Anionen- und Kationenkonzentrationen mittels 10 aufeinanderfolgender
Messungen.
x = Mittelwert, s = Standardabweichung, RSD = relative Standardabweichung (Varianzkoeffizient)
Unterhalb der Nachweisgrenze: Chlorit, Bromat und Ammonium.
Anion Fluorid Chlorid Nitrit Bromid Chlorat Nitrat Phosphat Sulfat
x mg/L 0.060 13.07 0.002 0.005 0.009 10.15 0.005 5.29
s mg/L 0.003 0.054 0.0002 0.00006 0.001 0.050 0.001 0.041
RSD 4.43% 0.41% 11.2%* 1.11% 3.87% 0.49% 15.31%* 0.78%
Kationen Natrium Kalium Calcium Magnesium
x mg/L 6.23 1.729 84.91 17.42
s mg/L 0.10 0.098 0.90 0.26
RSD 1.67% 5.72% 1.06% 1.51%
*Nitrit und Phosphat sind chemisch instabil (Oxidation resp. Bindung) und haben daher höhere RSD-
Werte.
16 Metrohm Information Heft 2/2006

Säurekapazität
Die Säurekapazität des Wassers (K S ) wird mittels Titration bestimmt. Die Säurekapazität
entspricht der Stoffmenge an Hydronium-Ionen, die eine Wasserprobe bis zum Erreichen
bestimmter, festgelegter pH-Werte aufnimmt. Bei der Säurekapazität bis zum
pH-Wert 8.2 (K S 8.2 , früher p-Wert) wird mit HCl bis pH = 8.2 und für K S 4.3 (m-Wert)
bis pH = 4.3 titriert. Liegt der pH-Wert des analysierten Trinkwassers unterhalb 8.2,
was meistens der Fall ist, so entfällt die Bestimmung von K S 8.2 . Die Menge an verbrauchter
HCl entspricht der Carbonat-Konzentration, welche mit in die Berechnung
der Differenz der Ionenbilanzen einfliesst.
Ionenbilanzen verschaffen Klarheit
Als praktisch erweist sich die Berechnung der Differenz der Ionenbilanzen durch TitrIC.
Diese Differenz, welche auf dem Gesetz der Elektroneutralität basiert, liefert Ihnen das
entscheidende Plus an Informationen. Sie kann anhand der obenstehenden Tabellen
berechnet werden und entspricht vereinfacht ausgedrückt dem Unterschied zwischen
positiven und negativen Summenladungen (siehe auch TitrIC-Report weiter unten).
Ist der Wert für die Differenz der Ionenbilanzen nahezu Null, so ist dies ein Indiz dafür,
dass Sie die am häufigsten vorkommenden Anionen und Kationen in Ihrer Probe
präzise erfasst haben.
Auf Nummer sicher gehen: Messdatenverwaltung mit TitrIC
Mit der TitrIC-Software von Metrohm gehen Sie auf Nummer sicher – geruhsamer
Schlaf inklusive! Vorbei sind die Zeiten wo Sie einzelne Messwerte mühsam und
äusserst zeitaufwendig von Hand eingeben mussten. Die komfortable und benutzerfreundliche
TitrIC-Software verwaltet alle Messwerte zentral in einer Datenbank. Diese
können auch automatisch in einer Excel- oder PDF-Datei gespeichert werden, womit
TitrIC auch LIMS kompatibel ist. Gleichzeitig ist auch die absolute Nachvollziehbarkeit
der Daten gegeben.
Der untenstehende Bildschirmausdruck zeigt, wie übersichtlich alle Werte dar-
gestellt werden. Auch die aussagekräftige Differenz der Ionenbilanzen («ionic
difference») ist aufgeführt.
Kurz und bündig: Mit TitrIC von Metrohm ist Wasseranalytik spielend leicht
durchzuführen!
Applikation: Wasseranalytik mit TitrIC
Titrimetrische Bestimmung der Säurekapazität bis zum
pH-Wert 4.3.
TitrIC 3 mit DisCover-Funktion
Unser Tipp:
DisCover und TitrIC 3
Um Ihre Probe vor Umwelteinflüssen zu
schützen, können Sie Ihre Probengefässe
mit einem Deckel verschliessen. Die automatische
Entfernung der Deckel erfolgt erst
unmittelbar vor der Analyse durch den Probenwechsler
von TitrIC 3 mit eingebauter
DisCover-Funktion.
Ein weiteres Plus der TitrIC-Software: der TitrIC-Report
mit der übersichtlichen Darstellung aller Messwerte auf
einen Blick.
Metrohm Information Heft 2/2006 17

Applikation: Thermometrische Titration
Thermometrische Titration mit Titrotherm 859
Was ist thermometrische
Titration?
Jede chemische Reaktion ist mit einer Enthalpieänderung
verbunden: Wärme wird
freigesetzt (exotherme Reaktion) oder der
Umgebung entzogen (endotherme Reaktion).
Enthalpieänderungen sind somit eine
universelle Eigenschaft aller Reaktionen.
Durch Aufzeichnen der Temperaturänderung
kann der Verlauf einer Reaktion verfolgt
werden, was bei der thermometrischen
Titration zur Endpunktsbestimmung ausgenutzt
wird.
Bei einer thermometrischen Titration wird
solange Reagenzlösung (Titrant) mit konstanter
Geschwindigkeit zum Analyten gegeben,
bis der Endpunkt erreicht wird. Der
Endpunkt äussert sich durch einen Knick
in der Titrationskurve, die durch Auftragen
der zugegebenen Menge an Titrant gegen
die Messtemperatur erhalten wird. Die präzise
Berechnung des Endpunkts erfolgt mit
Hilfe der zweiten Ableitung der Temperaturkurve.
Als Sensor (Thermoprobe) wird ein
Thermistor eingesetzt, welcher auf kleinste
Temperaturänderungen in der Analysenlösung
anspricht. Durch die Registrierung
kleinster Temperaturgradienten in der gerührten
Probenlösung werden die Messwerte
durch ein geringes instrumentelles
Rauschen überlagert. Um dieses zu minimieren,
muss die Probenlösung mit hoher
Geschwindigkeit gerührt werden.
Die in diesem Artikel beschriebenen Applikationen
zeigen, dass die thermometrische
Titration sehr vielseitig einsetzbar ist.
Bestimmung des Gehalts an freien Fettsäuren (FFA) in Olivenöl
Der Gehalt an Säuren in Öl – oft handelt es sich um Spuren – ist ein Qualitätskriterium
und kann durch thermometrische Titration bestimmt werden. In Mineral- und Schmieröl
bestimmt man beispielsweise die Gesamtsäurezahl «Total Acid Number » (TAN) und
in essbaren Fetten und Ölen die freien Fettsäuren «Free Fatty Acids» (FFA).
Bestimmung des Gehalts an freien Fettsäuren in Olivenöl. Titrationskurve (zugegebenes Reagenzvolumen
gegen die Messtemperatur) in Rot und deren zweite Ableitung in Schwarz.
Durchführung
Olivenöl wurde in einer Mischung von Toluol und 2-Propanol im Verhältnis
1:1 gelöst. Um die Indikation des Endpunkts zu erleichtern, wurde eine kleine
Menge Paraformaldehyd zugegeben. Mit c(KOH) = 0,1 mol/L in 2-Propanol wurde
bis zum Endpunkt der leicht endothermen Reaktion titriert. Am Endpunkt katalysieren
überschüssige Hydroxylionen die Hydrolyse von Paraformaldehyd. Diese
stark endotherme Reaktion macht sich durch einen scharfen Knick in der Titrationskurve
bemerkbar. Es war keine Probenvorbereitung notwendig. Die Proben
konnten direkt im Titriergefäss eingewogen werden. Die Titrationsgeschwindigkeit
betrug 1 mL/min.
Zehn aufeinanderfolgende Messungen zur Bestimmung der freien Fettsäuren in Olivenöl. Der Gehalt an
freien Fettsäuren wird prozentual zur Gesamtmasse angegeben.
Einwaage [g] Titrant [mL] FFA-Gehalt
12,0522 1,251 0,290%
14,3130 1,480 0,289%
9,9720 1,023 0,287%
16,5299 1,686 0,286%
17,9919 1,837 0,286%
18,3100 1,875 0,287%
15,9473 1,611 0,283%
14,1140 1,432 0,284%
12,0272 1,223 0,284%
9,9525 1,011 0,284%
Mittelwert 0,286%
Standardabweichung 0,0024%
Relative Standardabweichung 0,86%
18 Metrohm Information Heft 2/2006

Bestimmung des Phosphat-Gehalts in sauren Ätzbädern
Ätzbäder enthalten neben Salpetersäure auch Essig- und Phosphorsäure. Die
Säuren werden mit wässriger Natronlauge titriert. Der Gehalt an Phosphorsäure
wird mit Hilfe des dritten Endpunkts der Titration berechnet und erlaubt die Bestimmung
der Gehalte der beiden übrigen Säuren. Die Titrationskurve würde nur dann
fünf Endpunkte zeigen, wenn die dazugehörigen pK S -Werte ca. 5 Einheiten aus-
einander liegen würden (siehe Metrohm-Monographie «Praktikum der Titration»).
Da dies nicht der Fall ist, sind nur drei Endpunkte sichtbar.
Die pK S -Werte von Salpeter-, Essig- und Phosphorsäure und ihre Beiträge zu den drei Endpunkten.
Endpunkt 1 Endpunkt 2 Endpunkt 3
pK S (HNO 3 ) = -1,3 pK S (HOAc) = 4,75
pK S (H 3 PO 4 ) = 2,12 pK S (H 3 PO 4 )= 7,21 pK S (H 3 PO 4 ) = 12,36
Bestimmung der Gehalte an Salpeter-, Essig- und Phosphorsäure in einer einzigen Titration.
Durchführung
In einem 500-mL-Messkolben wurden ca. 200 mL Reinstwasser vorgelegt und mit
41,389 g Phosphorsäure, 10,735 g Essigsäure und 6,600 g Salpetersäure versetzt.
Nach dem Schütteln wurde bis zur Marke mit Reinstwasser aufgefüllt. Ein Aliquot dieser
Probenlösung wurde im Titriergefäss solange mit wässriger Kochsalzlösung (265 g/L)
versetzt, bis der Messkopf der Thermoprobe ausreichend tief in die Lösung eintauchte.
Nach 5 Sekunden Rühren wurde mit c(NaOH) = 1,0 mol/L bis zum dritten Endpunkt der
exothermen Reaktion titriert. Die Titrationsgeschwindigkeit betrug 6 mL/min.
Zehn aufeinanderfolgende Messungen zur Bestimmung der Gehalte der drei Säuren in der Probe.
Probenvolumen [mL] HNO 3 [%w/v] HOAc [%w/v] H 3 PO 4 [%w/v]
3,0 0,90 2,17 6,89
3,0 0,97 2,17 6,80
3,0 0,95 2,11 6,91
3,0 0,90 2,12 6,94
3,0 0,90 2,13 6,91
3,0 0,92 2,11 6,91
3,0 0,96 2,19 6,81
3,0 0,87 2,11 6,94
3,0 0,84 2,13 6,96
3,0 0,88 2,06 6,99
Mittelwert 0,91 2,13 6,91
Standardabweichung 0,042 0,032 0,056
Relative Standardabweichung 4,67% 1,51% 0,80%
Applikation: Thermometrische Titration
Was für ein Gerät brauche
ich für eine thermometrische
Titration?
Thermometrische Titrationen lassen sich
bequem mit dem Titrotherm 859 von
Metrohm durchführen. Selbstverständlich
kann dieser auch für klassisch indizierte
Titrationen verwendet werden.
Der Titrotherm 859 mit der Thermoprobe, zwei
Dosinos 800 und einem PC mit der thermometrischen
Titrationssoftware.
Das Titrotherm-System:
• Dosino 800 für die Dosierung der
Reagenzien
• Thermistor-basierter Temperaturfühler
(Thermoprobe)
• Titriergefäss
• Rührer
• PC mit thermometrischer Titrations-
software
• Titrotherm 859
Metrohm Information Heft 2/2006 19

Applikation: Thermometrische Titration
Die thermometrische Titration kann bei folgenden
Reaktionstypen eingesetzt werden:
• Säure-Basen-Reaktionen
• Redox-Reaktionen
• Fällungsreaktionen
• Komplexierungsreaktionen
Da der Temperaturfühler keine elektrische
oder elektrochemische Wechselwirkung
mit der Analysenlösung eingeht, hat deren
Leitfähigkeit keinen Einfluss auf die Gehaltsbestimmung.
Titrationen können auch
in nichtleitenden, apolaren Medien durchgeführt
werden. Auch Titrationen in trüben
Lösungen oder Suspensionen sind möglich.
Da kein Diaphragma vorhanden ist, gibt es
keine Diaphragmaprobleme und selbst Fällungstitrationen
lassen sich problemlos
durchführen.
Bestimmung des Phosphatgehalts in Flüssigdünger
Die wichtigsten Bestandteile von Mineraldüngern sind Stickstoff, Phosphor, Schwefel
und Kalium. In Flüssigdünger werden diese Bestandteile als Nitrat, Phosphat,
Sulfat und Kaliumoxid angegeben.
Titrationskurve zur Bestimmung von Phosphat in Flüssigdünger.
Durchführung
Eine Probe handelsüblichen Flüssigdüngers wurde in Gegenwart eines Überschusses
an Ammoniumionen mit einer Mg(NO 3 ) 2 -Lösung titriert. Es war keine
Probenvorbereitung notwendig. Der Flüssigdünger wurde direkt ins Titriergefäss
eingewogen und anschliessend mit ca. 25 mL Reinstwasser versetzt. Nach 5 Sekunden
Rühren wurde mit c(Mg(NO 3 ) 2 ) = 1 mol/L bis zum Endpunkt der exothermen
Reaktion titriert. Die Titrationsgeschwindigkeit betrug 1 mL/min.
Zehn aufeinanderfolgende Messungen zur Bestimmung des Gehalts an Phosphat in Flüssigdünger. Die
Ergebnisse werden als Gewichtsprozent Phosphor bezogen auf die Probenmasse angegeben.
Probenmasse [g] % P
7,8064 0,83
6,9810 0,83
8,6260 0,83
8,4610 0,83
7,8105 0,83
8,9244 0,84
7,9867 0,84
7,1572 0,84
7,9080 0,84
8,7764 0,83
Mittelwert 0,83
Standardabweichung 0,004
Relative Standardabweichung 0,53%
20 Metrohm Information Heft 2/2006

Bestimmung des Sulfat- und Gesamtsäuregehalts
einer Nitrierlösung
Die Säuregehalte komplexer Säuregemische lassen sich mühelos mit wässriger
Natronlauge in einer thermometrischen Titration bestimmen. In diesem Experiment
wurden der Sulfat- und Gesamtsäuregehalt einer Nitrierlösung bestimmt. Mit Hilfe
des Sulfatgehalts kann aus dem Gesamtsäuregehalt der Salpetersäuregehalt berechnet
werden. Die Sulfatbestimmung erfolgte durch eine Fällungstitration mit
Bariumchlorid als Reagenz.
Durchführung
In einem 200-mL-Messkolben wurde ca. 100 mL Reinstwasser vorgelegt und mit
20,817 g Schwefelsäure und 19,478 g Salpetersäure versetzt. Nach dem Schütteln
wurde bis zur Marke mit Reinstwasser aufgefüllt.
• Bestimmung des Sulfatgehalts:
2 mL der obigen Probenlösung wurden ins Titrationsgefäss pipettiert und mit ca.
25 mL Reinstwasser versetzt. Nach 5 Sekunden Rühren wurde mit c(BaCl ) = 2
1,0 mol/L bis zum Endpunkt der exothermen Reaktion titriert. Die Titrationsgeschwindigkeit
betrug 2 mL/min.
• Bestimmung des Gesamtsäuregehalts:
Die Bestimmung des Gesamtsäuregehalts erfolgt im Anschluss an die Sulfatbestimmung
mit der bereits im Titriergefäss vorliegenden Reaktionslösung.
Diese wird mit c(NaOH) = 1,0 mol/L bis zum Endpunkt der exothermen Reaktion
titriert. Die Titrationsgeschwindigkeit betrug 3 mL/min.
Zehn aufeinanderfolgende Messungen zur Bestimmung des Sulfat-, Schwefelsäure- und Salpetersäuregehalts
einer Nitrierlösung. Die Ergebnisse werden als Sulfatgehalt in g/L Nitrierlösung sowie als Schwefelsäure-
und Salpetersäuregehalt in Gewichtsprozent bezogen auf das Probenvolumen angegeben. Die
Summe des Schwefelsäure- und Salpetersäuregehalts entspricht dem Gesamtsäuregehalt.
Probenvolumen [mL] SO 4 -Gehalt [g/L] H 2 SO 4 [%w/v] HNO 3 [%w/v]
2,0 107,35 10,96 4,82
2,0 108,54 11,08 4,83
2,0 109,39 11,17 4,65
2,0 108,34 11,06 4,84
2,0 108,88 11,12 4,82
2,0 108,07 11,03 4,82
2,0 109,56 11,19 4,94
2,0 110,68 11,30 4,92
2,0 110,11 11,24 4,88
2,0 108,17 11,04 4,95
Mittelwert 108,91 11,12 4,85
Standardabweichung 1,02 0,10 0,09
Relative Standardabweichung 1,77 % 0,94 % 1,77 %
Applikation: Thermometrische Titration
Titrotherm im Internet:
Weiterführende Informationen zur thermometrischen
Titration und zum Titrotherm
859 von Metrohm sowie eine Vielzahl
von Applikationen finden Sie unter
www.titrotherm.com.
Es wurde alles rascher,
damit mehr Zeit ist.
Es ist immer weniger Zeit.
Elias Canetti
Metrohm Information Heft 2/2006 21

Kundenapplikation: Lonza
Lonza Visp, Schweiz – Qualitätskontrolle Biotechnologie:
Voll automatisierte Leitfähigkeitsmessung von Reinstwasser
Die Lonza, grösste Arbeitgeberin im Oberwallis.
Die voll automatisierte Metrohm-Anlage zur Leitfähigkeitsbestimmung
von Reinstwasser im Labor der Lonza
in Visp.
Heribert Kirsch, zuständiger Mitarbeiter im Bereich QC
Biotechnologie, beim Platzieren der Proben auf dem
speziell für Lonza angefertigten Probenrack.
Die Lonza: Schweizer Qualität rund um den Globus
Im Bereich der Exklusivherstellung für die Pharma- und agrochemische Industrie
ist Lonza führende Anbieterin von Zwischenprodukten, Wirkstoffen und Biopharmazeutika.
Auf der Grundlage organisch-chemischer sowie biotechnologischer
Plattformen bietet das Unternehmen weitere hochwertige Produkte und Dienstleistungen
für Ernährung, Hygiene & Körperpflege, Holz- und Wasserbehandlung
sowie für spezielle industrielle Applikationen an. Lonza offeriert auch polymere
Zwischenprodukte, Harze und Verbundwerkstoffe. Das Unternehmen verfügt über
22 Produktions- und Forschungs- & Entwicklungs-Standorte. Es beschäftigt weltweit
ca. 6300 Mitarbeitende. Als grösster Standort, mit einer Belegschaft von ca.
2800 Personen, ist der Betrieb in Visp einer der wichtigsten Hersteller von Zwischenprodukten.
Im Jahr 2005 hat Lonza, mit Firmensitz in Basel, einen Umsatz
von 2,52 Milliarden Schweizerfranken erzielt.
Seit jeher besteht zwischen der Lonza und der Metrohm ein guter Kontakt. Auf
dieser Basis entstand in intensiver Zusammenarbeit ein System zur vollautomatischen
Überprüfung der Qualität von Reinstwasser, welches alle Kundenwünsche
erfüllt.
Blick auf das ausgedehnte Fabrikgelände der Lonza AG in Visp mit der Rhone im Vordergrund und den
verschneiten Walliser Alpen (Dom) im Hintergrund.
Hohen Probendurchsatz automatisieren
Bei der Herstellung von pharmazeutischen Produkten hat nicht nur die Qualität der
zugekauften Rohstoffe eine zentrale Bedeutung, sondern auch jene des verwendeten
Wassers. Die Leitfähigkeit ist ein Parameter mit welchem sich die Qualität von
Reinstwasser bequem überprüfen lässt. Die Leitfähigkeit von Reinstwasser liegt im
Bereich 0,4...1 µS/cm. Die Bestimmung erfolgt rasch und unkompliziert mit einem
Konduktometer mit angeschlossener Leitfähigkeitszelle.
Bei 200 bis 300 zu vermessenden Proben pro Tag erweist sich die manuelle
Messmethode allerdings als sehr personal- und zeitintensiv. Erschwerend
kommt hinzu, dass die Proben vor CO 2 -Einfluss geschützt und somit zwischen
Entnahme und Bestimmung in einem verschlossenen Gefäss aufbewahrt werden
müssen. Daher entschied sich Heribert Kirsch, zuständiger Mitarbeiter im
Bereich QC Biotechnologie Anfang 2006, das Personal zu entlasten und die
Metrohm AG zu kontaktieren.
22 Metrohm Information Heft 2/2006

Das voll automatisierte Metrohm-System im Überblick
Im Gespräch mit Metrohm konnte ein kompaktes voll automatisiertes System definiert
werden, welches den Kundenanforderungen vollumfänglich entspricht.
Das System besteht aus einem Robotic USB Sample Processor XL 815, einem
Konduktometer 712 mit spezieller Durchflusszelle und darin eingebauter konduktometrischer
Messzelle 6.0914.040 sowie einem Dosino 800 mit 50-mL-Dosiereinheit
807 zur Probennahme. Ein den Kundengefässen angepasstes Probenrack mit
115 Positionen rundet das System ab.
Die Bestimmung der Leitfähigkeit
Um den Einfluss des CO 2 zu minimieren, werden die Wasserproben direkt in die
Probengefässe gegeben und sofort mit Aluminiumfolie und Schraubdeckel verschlossen.
Anschließend werden die Probengefässe auf dem Rack platziert und die
Messserie wird gestartet. Bei der Probenentnahme wird die Aluminiumfolie mit der
Kanüle des Probenwechslers durchstoßen. Danach wird die Probe langsam mittels
des angeschlossenen Dosinos durch die Durchflusszelle gesaugt, um die eingebaute
Leitfähigkeitsmesszelle mit der Probe durchzuspülen. Nach einer definierten
Wartezeit wird der Messwert übernommen. Um die Zelle vor dem Einsaugen der
nächsten Probe zu entleeren, wird der Rest der Probe zurück ins Probengefäss
transferiert. Mit einer Analysenzeit von rund 180 Sekunden pro Probe können alle
anfallenden Proben problemlos bewältigt werden.
Zu Beginn einer jeden Serie wird eine Testmessung mit dem Metrohm-Leitfähigkeitsstandard
6.2324.000 (spezifische Leitfähigkeit = 100 µS/cm) durchgeführt.
Datenverwaltung mit GMP-konformer tiamo-Software
Bei dem hohen Durchsatz von 200 bis 300 Proben pro Tag ist es äusserst wichtig,
über eine einfache und übersichtliche Software zur Steuerung und Datenverwaltung
zu verfügen. Mit der Titrations-Software tiamo konnten alle Wünsche an
die Software inklusive Erfüllung der GMP-Richtlinien und des kundenoptimierten
Reports realisiert werden.
Fazit und Ausblick
Die umständlichen und personalintensiven Einzelmessungen konnten durch ein
voll automatisiertes, kompaktes, arbeits- und zeitoptimiertes System ersetzt werden.
Ein sehr schönes Beispiel dafür, dass es sich auch bei scheinbar «einfachen»
Messungen lohnt, auf die Automation der Bestimmung mit Metrohm zu setzen.
Kundenapplikation: Lonza
Die konduktometrische Messzelle 6.0914.040 aus
Edelstahl ist mit einem Pt-1000-Temperaturfühler ausgestattet.
Die Kritik an anderen
hat noch keinem
die eigene Leistung
erspart.
Noel Coward
Metrohm Information Heft 2/2006 23

Tipps aus der Praxis
Der fachgerechte Umgang mit Trennsäulen
Eine der vielen Hochleistungs-Trennsäulen von Metrohm:
die IC-Kationensäule Metrosep C3 – 250 mit
ausgezeichneter Trennleistung als Garant für tiefe Nachweisgrenzen.
Bitte behandeln Sie Ihre IC-Säule vorsichtig! Sie ist das
Herzstück Ihres Ionenchromatographen.
Die Trennsäule eines Ionenchromatographen ist dessen äusserst empfindliches
Herzstück. Die Einhaltung einiger Grundregeln im Umgang mit Säulen vermindert
die Gefahr einer Beschädigung der Säule. Besondere Vorsicht ist beim Säulenwechsel
erforderlich, welcher normalerweise in folgenden Situationen erfolgt:
• Umstellen auf eine andere Methode zur Trennung identisch geladener Analyten
• Wechsel von der Anionen- zur Kationen-Bestimmung und umgekehrt
• Temporäre Stilllegung eines Ionenchromatographen
• Erneuerung der Trennsäule
Im Folgenden wird kurz aufgezeigt, welchen chemischen und mechanischen Be-
lastungen eine Hochleistungstrennsäule unterliegt.
Mechanische Belastungen
Zu den unvermeidbaren mechanischen Belastungen zählen Druckschläge, welche
üblicherweise von der Betätigung des Injektionsventils herrühren.
Vermeidbar sind dagegen Belastungen durch unsachgemäße Handhabung. Wird
die Säule hohen Beschleunigungskräften ausgesetzt, besteht akute Gefahr: Wird die
Säule aus nur wenigen Zentimetern Höhe auf eine harte Oberfläche fallen gelassen
oder stösst sie mit einem anderen Gegenstand zusammen, kann sie unwiderruflich
zerstört werden. Verantwortlich dafür ist die irreversible Kompression der Packung
(Trennphase), welche danach Hohlräume oder Risse aufweist.
Metrohm empfiehlt, die ausgebaute Säule vorübergehend vorsichtig auf einer weichen
Unterlage abzulegen oder längerfristig wieder in der Originalpackung zu versorgen.
Durch diese einfachen Massnahmen lässt sich die Lebensdauer der Säule
beträchtlich verlängern.
Chemische Belastungen
Obwohl viele Trennphasen (Packungsmaterialien) gemäss Spezifikation pH-Werte
von 0...14 tolerieren, bedeutet dies nicht, dass sie chemisch inert sind. Ganz allgemein
gilt, dass Trennsäulen die längste Haltbarkeit erreichen, wenn sie konstant
bleibenden chemischen Bedingungen ausgesetzt sind.
Wechselnde Bedingungen ergeben sich auch beim Austrocknen der Packung. Die
dabei auftretenden osmotischen Drücke im Inneren der Packungsteilchen können
enorm sein. Ein Austrocknen verträgt die Säule nicht.
Tipps für den fachgerechten Ausbau der Trennsäule
Aus den oben genannten Erkenntnissen lassen sich die nachfolgenden Tipps zum
fachgerechten Wechseln der Säule ableiten:
• Eine Trennsäule, die längere Zeit nicht mehr benutzt werden soll (d.h. es wird
längere Zeit kein Eluent mehr durch die Säule fliessen), sollte aus dem Ionenchromatographen
ausgebaut werden.
• Vor der Stilllegung der Säule muss diese konditioniert werden. Die dafür
empfohlenen Bedingungen sind auf dem Beiblatt zur Säule aufgeführt. Ablagerungen
aus Bestandteilen der Probe oder des Eluenten können selbst in geringen
Konzentrationen zum Problem werden, denn während der Einlagerung
haben sie lange Zeit, um mit der Trennphase zu reagieren. Selbst wenn sich
Verunreinigungen durch Diffusion in der ganzen Trennphase verteilen und dort
nur adsorbiert würden, müsste man nach dem Wiedereinbau der Säule lange
Einlaufzeiten in Kauf nehmen.
• Um zusätzliche Druckschläge zu vermeiden, darf eine Trennsäule nicht direkt
nach der Messung ausgebaut werden. Es muss solange gewartet werden, bis
das System nicht mehr unter Druck steht.
24 Metrohm Information Heft 2/2006

• Um das Austrocknen der Packung zu verhindern, muss die ausgebaute Trennsäule
mit den Original-Verschlusskappen versehen werden, mit welchen sie ausgeliefert
wurde.
• Bei Einsatz eines Säulenofens dehnen sich Säulenmantel und Packung geringfügig
aus. Trennsäulen «mögen» deshalb keine Temperaturstürze. Um eine Säule
nicht schon vor dem eigentlichen Wechsel zu zerstören, sollte sie in Temperaturschritten
kleiner als 5 °C/min auf Raum- oder Lagertemperatur gebracht werden.
Diese Empfehlungen gelten auch zum Erreichen der Messtemperatur nach
Wiederinbetriebnahme.
Der fachgerechte Einbau der Trennsäule
Wird das ganze System vor dem Einbau der neuen Trennsäule mit dem neuen
Eluenten gespült, so kann man sich jede Menge Ärger ersparen. Insbesondere
das System vom Ansaugfilter bis und mit Anschlusskapillare – an welche später
die Säule angeschlossen wird – soll gründlich gespült werden. Die Multiplikation
von Totzeit und Flussrate einer früheren Messung liefert das Mindestvolumen an
benötigtem Eluent. Je nach Kontaminationsgrad sollte das 10- bis 50-fache des
Mindestvolumens an Eluent zur Spülung verwendet werden. Damit wird auch
sichergestellt, dass keine Gasblasen mehr im System sind.
Die gleiche Prozedur sollte auch beim Wechsel zu einem anderen Elutionssystem
durchgeführt werden.
Wenn die Fluss- und Druckanzeige des Ionenchromatographen nach dem Spülen
wieder bei 0 MPa steht und der Säulenofen Raumtemperatur erreicht hat, kann der
Einbau der Trennsäule in das System erfolgen.
Vorsäulen schützen die teure Säule im Messbetrieb wirksam vor Kontaminationen.
Die Verwendung einer Vorsäule ist immer empfehlenswert, bei manchen Applikationen
sogar obligatorisch. Eine verunreinigte Vorsäule bietet keinen 100%igen
Schutz mehr und sollte ausgetauscht werden. Kommt eine neue Säule zum Einsatz,
ist der Wechsel der Vorsäule Pflicht. Metrohm bietet eine breite Palette an Vorsäulen
an, welche auf www.metrohm.com und im Säulenkatalog aufgeführt sind.
Kann ich nach dem Einbau direkt mit der Messung beginnen?
Wurde die neue Trennsäule unterhalb der Raumtemperatur gelagert, so muss sie
sich vor Inbetriebnahme erst auf Raumtemperatur erwärmen.
Sind in der Dokumentation der neuen Säule besondere Einlaufparameter angeben,
müssen diese beachtet werden. Sind keine Angaben vorhanden, kann das System
auf die im Folgenden beschriebene Weise schonend hochgefahren werden.
Als Eluent wird jener benutzt, welcher beim Spülen zum Einsatz gekommen ist. Die
Flussrate wird in kleinen Schritten auf die Standardflussrate hochgeregelt. Vor dem
Einstellen der nächst höheren Flussrate sollte der angezeigte Druck konstant sein.
Trennsäulen besitzen eine begrenzte Wärmeleitfähigkeit und brauchen eine gewisse
Zeit, bis sie die am Säulenthermostaten eingestellte Temperatur im Innern
erreicht haben. Wurde diese noch nicht erreicht, kann mit dem Standardfluss der
maximal zulässige Druckabfall über das System überschritten werden. Temperatur
und Flussrate sollen deshalb stufenweise erhöht werden (Heizrate ca. 5 °C/min).
Dazwischen muss immer wieder gewartet werden, bis die Werte konstant sind.
Werden alle oben genannten Punkte beachtet und wird mit gesundem Menschenverstand
gearbeitet, darf man auch noch sehr hohe Trennleistungen von stationären
Phasen erwarten, welche etliche Betriebsstunden auf dem Buckel haben.
Tipps aus der Praxis
Auch unter Zeitdruck sollten vor
dem Einbau einer Säule
folgende Fragen geklärt werden:
Wurde der Ionenchromatograph gründlich
gereinigt oder enthalten die Kapillaren noch
Spülflüssigkeit?
Sind die Kapillaren frei von Gasblasen oder
muss ich mit Problemen rechnen, weil sie in
der Trennsäule hängen bleiben?
Wie sind die Startparameter für die Anlaufphase?
Ist die Flussrate nicht zu hoch? Ist
der Säulenofen wirklich auf Raumtemperatur
geregelt?
Muss die einzubauende Säule noch vor dem
Benutzen mit Standardeluent konditioniert
werden (Fliessmittel und Temperatur beachten)?
Die Injektion stark verschmutzter Proben führt zu Ablagerungen
am Säulenkopf und damit zu einer schlechten
Trennleistung.
Der Einsatz von Vorsäulen wie der Metrosep C3 Guard
schützt vor Verschmutzungen der Trennsäule und trägt
zu deren langer Lebenserwartung und ausgezeichneten
Resultaten bei.
Metrohm Information Heft 2/2006 25

Neue Metrohm-Publikation
Neue Metrohm-Publikation
Monograph
Practical thermometric titrimetry
Thomas Smith
Thomas Smith
Practical thermometric titrimetry
Metrohm Monograph No. 8.036.5003 (English)
Metrohm Ltd., Herisau, 2006, 34 pages
Thermometric titrimetry is an instrumental titration technique offering an accurate
and precise detection of endpoints based on the enthalpy change, which is a universal
property of chemical reactions. The observation of temperature change is used
for monitoring the progress of a reaction. Metrohm can offer you the hardware and
the knowledge required for successful thermometric titration.
Although the new Metrohm Monograph is quite compact, it offers you all the basics
starting form thermodynamics, experimental setup, calibration, method blank and
data collection to data evaluation.
With over 20 applications presented, this monograph can be very useful for different
industrial branches such as food processing, manufacture of detergents, electroplating
and many more.
Besides some standard applications also feasible with classical titration (e.g. EDTAtitrations),
the author presents applications where thermometric titrimetry can overcome
difficulties of classical titration methods or where the latter cannot be used at
all. Thermometric titrimetry can be helpful for applications
• for which no suitable potentiometric sensor is available,
• for which no suitable reference electrode is available,
• in which the sample affects the indicator electrode or destroys it,
• for which no solvent is available that is suitable for potentiometry.
From the preface
This monograph is intended primarily for practicing industrial analytical chemists
as an introduction to the technique of thermometric titrimetry. The main purpose is
to describe the basics of the technique as well as a range of applications that are
suitable for use with the 859 Titrotherm thermometric titration system. Theoretical
aspects are discussed only briefly, and readers seeking a more detailed exposition
are encouraged to consult the references listed in the bibliography or to perform
searches in the academic literature. Examples chosen to illustrate various thermometric
titration applications are from the author’s own experiments.
From the contents
Introduction
Theory and background to thermometric titrimetry
Apparatus and setup for automated thermometric titrimetry
Optimization of thermometric titration parameters
Titrant calibration and determination of the method blank
Types of thermometric titration
Acid-base titrations
Redox titrations
Complexometric (EDTA) titrations
Precipitation titrations
Miscellaneous aqueous titrations
Thermometric titration of water
This monograph is available in English. Just ask your local Metrohm distributor for
a free copy.
26 Metrohm Information Heft 2/2006

Die Buchecke
Theodor C.H. Cole
Wörterbuch Labor / Laboratory Dictionary
Deutsch/Englisch – English/German
Mit einem Geleitwort von Professor Dr. Michael Wink
Springer, Februar 2005, 450 S., gebunden
ISBN 3-540-23419-5
Fachwissenschaftliches Englisch ist heute im Labor Voraussetzung für effiziente
Kommunikation und erfolgreiches Arbeiten. Die entsprechenden Bezeichnungen von
Laborausstattung, Geräten, Methoden und Verfahren müssen genauso beherrscht
werden wie die von Chemikalien und der sicherheitsrelevanten Terminologie.
Das Wörterbuch enthält einen Grundwortschatz mit 12000 Begriffen in jeder Sprachrichtung
(Deutsch – Englisch), der dem Benutzer das Leben, Überleben und Arbeiten
im Labor erleichtert. Nützlich ist das Wörterbuch für das Verständnis von Hand-
büchern, Katalogen, Gebrauchs- und Bedienungsanweisungen, die bei Laborgeräten
mitgeliefert werden, ebenso wie für das Lesen und Verfassen von Publikationen.
Aus dem Vorwort
Im Labor hat die englische Sprache ihren festen Platz. In den Naturwissenschaften
sind Grundkenntnisse des Englischen geradezu Voraussetzung. Kataloge,
Gebrauchsanweisungen, Versuchsbeschreibungen, Lehrbücher und Original-
Forschungsberichte sind oft nur in Englisch vorhanden. Der Neuling im Labor wird
sich über die vielen Anglizismen in der Laborsprache wundern, aber sich später
vielleicht gar nicht mehr fragen, ob es überhaupt entsprechende deutsche Begriffe
gibt – wenigstens nicht bis zu dem Zeitpunkt, an dem er vor dem Problem steht, die
vollbrachte Laborarbeit schriftlich auf Deutsch zu verfassen.
Es gibt aber auch andere Gründe ein «Wörterbuch Labor» zu konsultieren. Die
Initiative zu diesem Wörterbuch entstand bei der Vorbereitung einer Akademie für
junge Nachwuchswissenschaftler zu einem Forschungsaufenthalt in den USA.
Auch für englischsprachige Gastwissenschaftler in Deutschland dürfte das
«Wörterbuch Labor» ebenso eine nützliche Hilfe sein wie für Laboranten, Technische
Assistenten, forschende und schreibende Wissenschaftler, Studenten und Übersetzer.
Für das Lesen und Verstehen von Anleitungen, Berichten und «Kochrezepten», oder
für die Auswertung und Dokumentation von Forschungsergebnissen sind wir im
Laboralltag eigentlich immer auf Wörterbücher angewiesen. Hier soll das vorliegende
Wörterbuch Unterstützung liefern.
Aus einer Buchbesprechung
A strength of this author’s format is the collection of thematically related terms
under a main keyword or root word, in addition to their alphabetic listings. Thus, the
types of chromatography, the types of condensers, the types of reactors, the types
of glass, etc., all are gathered together for comparison. This greatly facilitates the
inevitable guesswork where an exact term cannot be pinned down at first. In summary,
the author has prepared a valuable resource that fills an important need for
researchers, technicians and even for technical translators. The excellent content
and coverage, together with the reasonable price, make it strongly recommended to
anyone whose work and research collaborations must bridge the German-English
language barrier, and for every research group where cross-lingual communication
is an everyday event.
www.organische-chemie.ch, February 28, 2005.
Die Buchecke
Dieses Fachwörterbuch enthält Stichwörter
zu den Bereichen:
– Laborausstattung und -einrichtung
– Laborbau
– Sanitär
– Elektrik
– Lüftung
– Laborbedarf
(Zubehör, Geräte, Werkzeuge, Laborglas)
– Basischemikalien
(allgemeine Grundstoffe)
– Laborsicherheit
(Arbeits- und Personenschutz,
Notfälle und Vorsorge)
– Methoden und Analytik
Das Wörterbuch ist geschrieben für:
Wissenschaftler, Studenten und technische
Assistenten in der Medizin, Pharmazie, Chemie
und den Biowissenschaften, Industrie,
Hochschule, Privatlabors, Bibliotheken, Austauschstudenten/-wissenschaftler,
Übersetzer
Metrohm Information Heft 2/2006 27

Die Buchecke
From the contents
The promise of nanotechnology
The visionaries
On the road to nano-…
Nanotools
Nanoparticles and other nanomaterials
Learning from old Mother Nature
Nanoelectronics
Nanotech-enabled biomedicine
Financing nanotech dreams
Mega-sized projects that could use tiny technology:
three somewhat grandiose challenges
Fear of nano: dangers and ethical challenges
Final thoughts on the destination
Steven A. Edwards
The Nanotech Pioneers
Where Are They Taking Us?
Wiley-VCH, January 2006, 1 st edition, 244 p., hardcover
ISBN 3-527-31290-0
Nanotech: Hype, hope, or horror?
The nanometer scale is where physicists, chemists, biologists, materials scientists
and engineers met to create a new technology – nanotechnology. Scarcely imagined
a few decades ago, it will certainly dominate the 21 st century and affect our lives in
ways not yet fully predictable. By definition, nanotech is far too small to be visible to
the human eye and so its effects may well catch us by surprise.
Although nanotech still has a science-fiction aura, there are actually consumer products
already available that employ nanotech – sunscreen, paint, tennis balls, nonstaining
fabrics, and some recently approved drugs.
The variety of new products and technologies that will spin out of nanoscience is
limited only by the imagination of the scientists, engineers and entrepreneurs drawn
to this new field – the Nanotech Pioneers. Steven Edwards presents nanotechnology
and its leading makers in an easily understandable fashion, suited for all readers
regardless of academic background, but with enough facts and details to separate
the hype from the real nanotech that is just around the next corner:
• superior materials – stronger, lighter, harder, better
• smart drugs that specifically target infected or malicious cells
• life-like prosthetics, such as limb, joint or organ replacements, even artificial eyes
• brain/computer interfaces
• new computer architectures with immense capacities and abilities
• new kinds of power sources that lessen our fossil fuel dependence
With this book, Steven Edwards brings nanotechnology closer to the science-interested
general public but also scientists, students, organizations, journalists, politicians
and entrepreneurs can profit from it.
Reviews
«A vivid and realistic look at nanotechnology, written by an insider and experienced
science writer, providing a view of how this new field will affect people in the near
future. The author looks at the social, political and economic changes involved.»
Environmental Science and Pollution Research
«In this highly competitive field the author gives an excellent overview of the development
of nanotechnology and the pioneers themselves explain their social, political
and economic background. ... Within the main chapters the author provides a realistic
view of this new technology giving easy-to-understand explanations of every key
concept. ... This is an easy-to-understand introduction to nanotechnology. Hence,
the book is recommendable to all experimental natural scientists in academic organizations
as well as in industry. It is a brief, simple, almost math-free introduction,
easy to understand and in no way boring.»
Engineering in Life Sciences
«The author has clearly taken time to talk to leaders in the field and as a result, the
book is full of interesting quotes and analogies.»
Chemistry World
28 Metrohm Information Heft 2/2006

Joachim Weiss
Handbook of Ion Chromatography
Wiley-VCH, September 2004, 3 rd completely revised and enlarged edition, 2 volumes,
917 p., hardcover
ISBN 3-527-28701-9
Synopsis
The third edition of this highly successful and established handbook by one of the
pioneers in the field of ion chromatography has been completely revised and considerably
extended. This makes it unrivaled in the timeliness and comprehensiveness of
the information presented. This new edition runs to two volumes, with added chapters
or sections covering:
• New and important applications of IC in the life sciences, such as the analysis
of proteins, nucleic acids, amino acids or carbohydrates.
• New instrumentation that meets the demand for miniaturization and reduced
analysis times.
• Coupling of IC to mass-spectrometric or inductively coupled plasma detectors.
• Validation of IC methods, which is important for quality assurance.
With its additional new figures and chromatograms, this handbook remains an important
reference work.
From the preface by Dr. Günther Bonn
Over the past few years, ion chromatography has developed into a significant chromatographic
technique for ion analysis within the field of separation science. In
addition to publications on the basic principles, it is above all the applied research
and the broad applicability of ion chromatography that has made this technique practically
indispensable for the analytical chemist. In view of the ever-growing number
of publications in this field, the numerous international conferences, as well as the
diversity of applications, qualitative, quantitative and quality-assured data acquisition
become extremely important. It is thus of great importance to have a fundamental
book on ion chromatography, such as this one by Dr. Joachim Weiss.
The volume describes in great detail the theoretical principles, considerations
regarding the separation mechanisms, new stationary phases for anion- and cation-exchange
chromatography, ion-exclusion chromatography and ion-pair chromatography
along with new detection methods. Even the statistical data acquisition,
together with the related fundamental principles, which is indispensable nowadays
for a modern certified analytical laboratory, is outlined, as are special applications
important, for example, to the semiconductor industry.
I trust that the present book, succeeding the previous successful works by
Dr. Joachim Weiss, will once again gain recognition as an important reference work
in science, the laboratory and industry.
Reviews
«This book is an important, comprehensive reference for anyone in the chemical
sciences seeking to use ion chromatography in their research.»
Journal of the American Chemical Society, May 25, 2005
A review of a previous edition:
«The text is written in an easily readable style, the topics are covered in a systematic
and logical manner and the book is well illustrated with numerous chromatograms
and figures. I am sure that it will be a success and I recommend it strongly.»
Journal of Chromatography A
From the contents
Introduction
Die Buchecke
Formal theory of the chromatographic
process
Anion-exchange chromatography
Cation-exchange chromatography
Ion-exclusion chromatography
Ion-pair chromatography
Detection modes in ion chromatography
Quantitative analysis
Applications
Metrohm Information Heft 2/2006 29

Literatur-Referate
Literatur-Referate
Wir freuen uns, Ihnen diesen Literaturdienst anbieten zu können. Wir sind aber nicht in der Lage, Ihnen Fotokopien der Originalarbeiten
zur Verfügung zu stellen. Dies ist schon aus urheberrechtlichen Gründen nicht möglich. Wir bitten Sie, sich bei Bedarf
mit der nächsten Universitätsbibliothek in Verbindung zu setzen, wo das Gewünschte üblicherweise zu günstigen Bedingungen
erhältlich ist.
Literatur-Referate Karl-Fischer-Titration
• Interference-free coulometric titration of water in lithium
bis(oxalato)borate using Karl fischer reagents based on N-methylformamide
William Larsson, Jan-Christoph Panitz, Anders Cedergren
A non-alcoholic coulometric reagent based on N-methylformamide
(NMF) was shown to eliminate the severe interference effect caused
by the alcohol component of the conventional Karl Fischer (KF) reagent
on the battery electrolyte lithium bis(oxalato)borate (LiBOB). For sample
amounts up to 240 µg of water, the stoichiometry of the KF reaction deviated
only slightly from the ideal 1:1 ratio for the best reagent composition.
Both solid and dissolved (in acetonitrile, tetrahydrofuran (THF) and
ethylene carbonate/ethyl methyl carbonate) LiBOB were titrated successfully
using a Metrohm 756 KF Coulometer with a diaphragm cell.
The detection limit was estimated to be 0.5-1 µg of water using 100 mL
of reagent in this system.
Talanta 69 (2006) 276–280
• Coulometric Karl Fischer titration of trace water in diaphragm-free
cells
William Larsson, Anders Cedergren, Naoki Matsuda
Factors influencing the accuracy and precision of diaphragm-free Karl
Fischer coulometric determinations of low µg-amounts of water have
been studied using the Metrohm 756 (pulsed current) coulometer and
eight different types of commercial coulometric reagents and some
modifications of these. As in the case of diaphragm-free coulometric
titration of large amounts of water, the positive errors, due to the formation
of oxidizable reduction products (of sulfur dioxide) in the cathode
reaction (besides hydrogen), were found to be minimized by the use of
highest possible pulse current (in the range 100-400 mA) in combination
with the fastest possible titration rate. Most accurate (102-103%)
and precise results (typical relative standard deviation 1.8%) were obtained
for reagents containing very large concentrations of imidazole
in combination with the presence of modifiers like hexanol, chloroform
and propylene glycol (i.e. the HYDRA-POINT reagents). Similar results
were obtained when this type of reagent was mixed 60/40 with xylene
according to the ASTM recommendation for water determinations in petroleum
products like crude and lubricating oils. Addition of decanol to
this type of reagent mixture was found to reduce the influence from the
oxidative reduction products significantly. A reduction of the error from
3.6% relative to 1.6% was achieved by addition of 9% (v/v) of decanol to
a 60/40 reagent mixture of HYDRA-POINT Coulometric Gen (containing
hexanol as modifier) and xylene. For larger concentrations of decanol
the pulse current had to be lowered to 100 mA and this might explain
why no further improvement was observed. An additional attempt to
minimize the interference by lowering the concentration of sulfur dioxide
in the reagents gave no significant effect. However, by means of a
home-built computer-controlled coulometric instrumentation based on
continuous instead of pulsed current (including a large cathodic current
density) it was possible to achieve recovery rates close to 100% for
the best reagents investigated. The reason for this improvement is discussed.
Talanta 65 (2005) 1349–1354
• Assessment and assurance of quality in water measurement by
coulometric Karl Fischer titration of petroleum products
Pavlina G. Ivanova, Zara V. Aneva
The precise and accurate determination of water in petroleum products
– gasoline, diesel oil and aromatic hydrocarbons – is of significant
importance for their normal functional and operational characteristics
for economics as well as in meeting international requirements.
The standard method ISO 12937 for the measurement of water by the
coulometric Karl Fischer titration method was subject to within-laboratory
assessment. Thereby it was established that the analytical procedure
could not always be relied upon, especially when low levels of
water were determined. The aim of this work is to assess each stage
of the test procedure depending on the particular problems defined
by the samples, using high-reactive Karl Fischer reagents and coulometric
cells with and without a diaphragm, and to indicate the major
factors causing the uncertainty. A reduced combined uncertainty was
achieved by modifying the sample preparation step, the administration
of the moisture in the coulometric cell, and sample injection manipulation.
Experiments showed that the cell without the diaphragm ensures
lower and uniform uncertainty of the measurements in the range of
0.01 to 10 mg H 2 O in comparison to the cell with a diaphragm and
therefore is more appropriate for the determination of low water levels
in the petroleum products. A procedure that utilized a mixture of
the reagent and toluene (10:6) was able to resolve the problem of two
phases of formation and reduced conductivity of the reagent in direct
titration of diesel oils. The results suggest that the modified procedure
ensures relative expanded uncertainty equal to or less than 2.0%
(n=5, confidence interval close to 95%) and 99.4% recovery for petroleum
products investigated in repeatability conditions.
Accreditation and Quality Assurance 10 (2006) 543–549
Literatur-Referate potentiometrische Titration
• Development and validation of an alternative titration method for
the determination of sulfate ion in indinavir sulfate
Breno de Carvalho e Silva, Lígia Maria Moreira de Campos, Gerson
Antônio Pianetti
A simple and rapid precipitation titration method was developed and
validated to determine sulfate ion content in indinavir sulfate raw material.
0.1 mol/L lead nitrate volumetric solution was used as titrant employing
potentiometric endpoint determination using a lead-specific
electrode. The United States Pharmacopoeia Forum indicates a potentiometric
method for sulfate ion quantitation using 0.1 mol/L lead perchlorate
as titrant. Both methods were validated concerning linearity,
precision and accuracy, yielding good results. The sulfate ion content
found by the two validated methods was compared by the statistical
t-student test, indicating that there was no statistically significant difference
between the methods.
Química Nova 28 (2005) 54–56
30 Metrohm Information Heft 2/2006

• Determination of bicarbonate in substrate extracts using back-titration
and the Gran Plot approach
João Carlos de Andrade, Lívia Maria Andrekowisk Fioravanti, Mônica
Ferreira de Abreu
The back-titration procedure, associated with the Gran Plot method
to detect the process end point, was compared with other volumetric
procedures for the potentiometric acid-base titration determination of
bicarbonate and was explored as a tool for the determination of the
bicarbonate content in substrates used as growing media. This procedure
was compared with the second derivative approach as well
as with continuous titration with standard HCl on the extract solution
(“direct measurement”), until reaching pH 4.0. By using known standard
samples, it was noted that the results obtained with the second
derivative method were both lower and inconsistent, because of the
high dilution of both the sample solution and the titrant. On the other
hand, the continuous direct titration (until pH 4.0) presents positive
errors due to the presence of dissolved CO 2 in the titrated solution.
Although comparable in precision, the best performance and accuracy
were observed for the back-titration with the Gran Plot approach.
These aspects, associated with its low cost and inherent operational
simplicity, permit us to suggest the Gran Plot method as a reliable option
for routine determination of bicarbonate in substrate extracts and
related materials.
Communications in Soil Science and Plant Analysis 36 (2005) 2359–
2366
• A Comparison of Some Methods for the Determination of the Degree
of Substitution of Carboxymethyl Starch
Željko Stojanović, Katarina Jeremić, Slobodan Jovanović, M. Dieter
Lechner
The degree of substitution (DS) markedly affects the properties of sodium
carboxymethyl starch (Na-CMS). In this work Na-CMS samples
with different DS starting from both potato and corn starch were synthesized
in an ethanol/water mixture and their DS was determined using
three methods: direct titration of the acid form of the carboxymethyl
starch (H-CMS), Cu salt precipitation and back titration. It was found
that direct titration gave smaller DS values, while the Cu salt precipitation
method gave higher DS values than the back titration method, which
was found to be the most accurate. The values of the DS obtained by
these methods were similar for lower DS while for higher values the discrepancy
was more pronounced. Under the same experimental conditions
the CMS obtained from corn starch had a higher DS than the one
obtained from potato starch and on average, the discrepancies between
the DS values obtained by the employed analytical methods were smaller
for the CMS samples synthesized from corn starch.
Starch - Stärke 57 (2005) 79–83
• Fatty acids and all-trans-ß-carotene are correlated in differently
colored rice landraces
M. Frei, K. Becker
A set of 54 rice landrace samples was compiled from various Asian
countries, including six red/brownish and eight black/purple varieties.
Brown rice samples were analyzed for lipid content and fatty acid
profile, as well as all-trans-ß-carotene content. Black/purple varieties
were found to be higher in crude lipid content than the red/brownish
and colorless varieties. They also had a higher ß-carotene content
than the other two color classes. The highest ß-carotene content
determined was 0.22 mg/kg. Black/purple varieties tended to have a
higher proportion of saturated fatty acids in their lipid fraction and a
lower proportion of unsaturated fatty acids. The differences were statistically
significant (P < 0.05) for oleic acid, which accounted for
42.1% of the lipid fraction in black/purple varieties and for 45.3% and
46.3% in red/brownish and colorless varieties, respectively. ß-Carotene
content showed a significantly positive correlation with the crude
lipid content (P < 0.001) and the content of saturated fatty acids (P <
0.001) on a dry matter basis. However, it was not correlated with the
unsaturated fatty acids content on a dry matter basis. Within the to-
tal lipid extract, ß-carotene showed a significantly positive correlation
with the proportion of saturated fatty acids (P < 0.01), especially palmitic
acid (P < 0.01), and a significantly negative correlation with unsaturated
fatty acids (P < 0.001), especially oleic acid (P < 0.01).
Journal of the Science of Food and Agriculture 85 (2005) 2380–2384
• Metal chelation studies relevant to wood preservation.
1. Complexation of propyl gallate with Fe 2+
Nursen Binbuga, Kristen Chambers, William P. Henry, Tor P. Schultz
We previously found that a combination of various organic biocides
with low-cost non-biocidal antioxidants gave enhanced (synergistic) efficacy
against wood-decaying fungi. The best laboratory results were
obtained with propyl gallate, perhaps due to its dual antioxidant/metalchelating
properties. In this study we report on potentiometric titration
experiments for the complexation of Fe2+ with propyl gallate. The results
suggest four coordination compounds are present in the pH range from
3 to 12. These are [(H PG)Fe] 2 + , (HPG)Fe, [(PG)Fe] - , and [(HPG) Fe] 2 2-
3- {PG=O C H CO CH CH CH }. Equilibrium constants for the formation
3 6 2 2 2 2 3
of all complexes are given. A plot of species present versus pH clearly
indicates that propyl gallate strongly complexes with Fe2+ at the mildly
acidic pH levels normally present in wood, with some complexing still
possible in relatively acidic environments present in decaying wood. Propyl
gallate complexes more strongly than catechol at the pH values of
normal wood. Propyl gallate may also interfere with the proposed fungal
redox cycles. Metal complexation may thus be an important part in the
overall mechanism by which propyl gallate and organic biocides synergistically
protect wood. Furthermore, the metal chelating properties of
heartwood extractives, such as the hydrolysable tannins from which propyl
gallate is made, may be an important factor in natural durability.
Holzforschung 59 (2005) 205–209
Literatur-Referate colorimetrische Titration
• Improvement in alkoxide anionic initiation technique by using a
colorimetric titration
Delphine Compos, Christelle Delaite, Guy Hurtrez , Philippe Dumas
We developed a colorimetric method to follow and to control the complete
transformation of an alcohol into an alkoxide. It was first tested on
a small molecule and then extended to a macroinitiator. It allows us to
obtain a final product without residual prepolymer and without side initiation
due to an excess of carbanion.
Journal of Applied Polymer Science 98 (2005) 1339–1343
Literatur-Referate Ionenchromatographie
• Determination of ephedrine and related compounds in pharmaceutical
preparations by ion chromatography with direct conductivity
detection
Jin Ouyang, Xiaoyin Gao, Willy R.G. Baeyens, Joris R. Delanghe
An ion chromatographic method with conductivity detection for the simultaneous
determination of ephedrine, pseudoephedrine and norephedrine
was developed. A mixture of 2.0 mmol/L HNO 3 and 2% (v/v) acetonitrile
was used as eluent. The three ephedrine-like compounds were separated
and determined within 20 min. The linear ranges were 0.08-50 µg/mL for
ephedrine, 0.08-40 µg/mL for pseudoephedrine and 0.06-40 µg/mL for
norephedrine. The detection limits were 0.03 µg/mL for ephedrine and
pseudoephedrine, and 0.02 µg/mL for norephedrine. The method has
been applied successfully to the determination of these sympathomimetics
in pharmaceutical preparations and in Ephedra herbs.
Biomedical Chromatography 19 (2005) 266–271
Literatur-Referate
Metrohm Information Heft 2/2006 31

Literatur-Referate
• Separation of burnup monitors in spent nuclear fuel samples by
liquid chromatography
Kihsoo Joe, Young-Shin Jeon, Jung-Suck Kim, Sun-Ho Han, Jong-Gu
Kim, and Won-Ho Kim
A coupled column liquid chromatography system was applied for the
separation of the burnup monitors in spent nuclear fuel sample solutions.
A reversed phase column was studied for the adsorption behavior
of uranyl ions using alpha-hydroxyisobutyric acid as an eluent and
used for the separation of plutonium and uranium. A cation exchange
column prepared by coating 1-eicosylsulfate onto the reversed phase
column was used for the separation of the lanthanides. In addition,
retention of Np was checked with the reversed phase column and cation
exchange column, respectively, according to the oxidation states
to observe the interference effect for the separation of burnup monitors.
This chromatography system showed a great reduction in separation
time compared to a conventional anion exchange method. A
good agreement from the burnup data was obtained between for this
method and a conventional anion exchange method to within 1% of a
difference for the spent nuclear fuel samples of about 40 GWD/MTU.
Bulletin of the Korean Chemical Society 26 (2005) 569–574
• Analysis of polyphosphates in fish and shrimps tissues by two different
ion chromatography methods: Implications on false-negative
and -positive findings
A. Kaufmann, K. Maden, W. Leisser, M. Matera, T. Gude
Inorganic polyphosphates (di-, tri- and higher polyphosphates) can
be used to treat fish, fish fillets and shrimps in order to improve their
water-binding capacity. The practical relevance of this treatment is a
significant gain of weight caused by the retention/uptake of water and
natural juice into the fish tissues. This practice is legal; however, the
use of phosphates has to be declared. The routine control testing of
fish for the presence of polyphosphates, produced some results that
were difficult to explain. One of the two analytical methods used determined
low diphosphate concentrations in a number of untreated
samples, while the other ion chromatography (IC) method did not detect
them. This initiated a number of investigations: results showed that
polyphosphates in fish and shrimps tissue undergo a rapid enzymatic
degradation, producing the ubiquitous orthophosphate. This led to the
conclusion that sensitive analytical methods are required in order to detect
previous polyphosphate treatment of a sample. The polyphosphate
concentrations detected by one of the analytical methods could not be
explained by the degradation of endogenous high-energy nucleotides
like ATP into diphosphate, but by a coeluting compound. Further investigations
by LC-MS-MS proved that the substance responsible for the
observed peak was inosine monophsosphate (IMP) and not as thought
the inorganic diphosphate. The method producing the false-positive result
was modified and both methods were ultimately able to detect polyphosphates
well separated from natural nucleotides. Polyphosphates
could no longer be detected (

• An analysis of avidin, biotin and their interaction at attomole
levels by voltammetric and chromatographic techniques
Rene Kizek, Michal Masarik, Karl J. Kramer, David Potesil, Michele
Bailey, John A. Howard, Borivoj Klejdus, Radka Mikelova, Vojtech Adam,
Libuse Trnkova and Frantisek Jelen
The electroanalytical determination of avidin in solution, in a carbon paste,
and in a transgenic maize extract was performed in acidic medium at a
carbon paste electrode (CPE). The oxidative voltammetric signal resulting
from the presence of tyrosine and tryptophan in avidin was observed using
square-wave voltammetry. The process could be used to determine
avidin concentrations up to 3 fM (100 amol in 3 µL drop) in solution, 700
fM (174 fmol in 250 µL solution) in an avidin-modified electrode, and 174
nM in a maize seed extract. In the case of the avidin-modified CPE, several
parameters were studied in order to optimize the measurements, such as
electrode accumulation time, composition of the avidin-modified CPE, and
the elution time of avidin. In addition, the avidin-modified electrode was
used to detect biotin in solution (the detection limit was 7.6 pmol in a 6 µL
drop) and to detect biotin in a pharmaceutical drug after various solvent
extraction procedures. Comparable studies for the detection of biotin were
developed using HPLC with diode array detection (HPLC-DAD) and flow
injection analysis with electrochemical detection, which allowed biotin to
be detected at levels as low as 614 pM and 6.6 nM, respectively. The effects
of applied potential, acetonitrile content, and flow rate of the mobile
phase on the FIA-ED signal were also studied.
Analytical and Bioanalytical Chemistry 381 (2005) 1167–1178
• Using of electrochemical methods for studying of metallothionein
content in the human blood serum of a patient poisoned by lead and
treated by platinum
J. Petrlova, O. Blastik, R. Prusa, J. Kukacka, D. Potesil, R. Mikelova, V.
Adam, J. Zehnalek, R. Kizek
Metallothioneins belong to the group of intracellular, high molecular and
cysteine-rich proteins whose content increase with increasing concentration
of a heavy metal. Here we applied the adsorptive transfer stripping
differential pulse voltammetry Brdicka reaction for the determination
of metallothionein in human blood serum of patient poisoned by
lead and/or treated by platinum. The increased metallothionein concentrations
in both cases were observed.
Biomed Pap Med Fac Univ Palacky Olomouc Czech Repub. 149 (2005)
485–488
• Tensammetric Analysis of Nonionic Surfactant Mixtures by Artificial
Neural Network
A. Safavi, F. Sedaghatpour, H. R. Shahbaazi
An artificial neural network (ANN) model has been developed for tensammetric
determination of a series of Brijes (Brij 30, Brij 35, Brij 56, Brij 96)
as nonionic surfactants. The tensammetric method is based on the measurement
of the capacitive current of the mercury electrode after adsorption
of surfactants. All Brijes were analyzed in the concentration range of
1.0-100.0 g/mL. The proposed method shows good sensitivity and applicability
to the simultaneous determination of mixtures of four Brijes in
aqueous solutions.
Electroanalysis 17 (2005) 1112–1118
• Minimizing the Interferences from Adsorption of Substances onto
Cell Components in Stripping Voltammetry
N. Maleki, A. Safavi, H. R. Shahbaazi
A simple procedure has been introduced to remove the adsorbed substance
from voltammetric cell and electrodes. The method is based
on the introduction of about 0.5 g of a cation exchanger and stirring
for several minutes. This exchanger not only can remove the adsorbed
cations but also the adsorbed organic substances and surfactants
from the cell wall and electrodes. Methods to clean under microwave
irradiation and ultrasound are introduced also. These methods are
compared with some recommended procedures such as alkaline or
acidic rinse. The performances were evaluated for several systems at
mercury electrode at low concentration levels of copper, 2,4-dichlorophenoxyacetic
acid (2,4-D) and triclosan.
Analytical Letters 38 (2005) 1769–1781
• Uptake of heavy metals by vegetable plants grown on contaminated
soil and their bioavailability in the human gastrointestinal tract
Marisa Intawongse and John R. Dean
Lettuce, spinach, radish and carrot were grown on compost that had
previously been contaminated at different concentrations of Cd, Cu,
Mn, Pb and Zn. Control plants of each vegetable were also grown on
unadulterated compost. The experiment was carried out under greenhouse
conditions. Mature plants were harvested and their roots and
leaves collected. Soil samples from each growing pot and plant materials
were acid digested and analysed to determine total metal concentration.
Flame-Atomic Absorption Spectroscopy (FAAS) was employed
to determine metal concentrations in soil and plant samples (Mn and
Zn), while Cd, Cu and Pb in plant materials were analysed by Differential
Pulse Anodic Stripping Voltammetry (DP-ASV). Soil (BCR 146R and
GBW 07310) and plant (tea leaves, INCT-TL-1) certified reference materials
were used to assess accuracy and precision. The edible part of
plants, i.e. the leaves of lettuce and spinach and the roots of radish and
carrot, were also extracted using an in vitro gastrointestinal (GI) extraction
to assess metal bioavailability. The results showed that the uptake
of Cd, Cu, Mn and Zn by plants corresponded to the increasing level of
soil contamination, while the uptake of Pb was low. Soil-to-plant transfer
factor (TF) values decreased from Mn >> Zn > Cd > Cu > Pb. Moreover,
it was observed from this investigation that individual plant types
greatly differ in their metal uptake, e.g. spinach accumulated a high content
of Mn and Zn, while relatively lower concentrations were found for
Cu and Pb in their tissues. From the in vitro gastrointestinal (GI) study,
results indicate that metal bioavailability varied widely from element to
element and according to different plant types. The greatest extent of
metal releasing was found in lettuce (Mn, 63.7%), radish (Cu, 62.5%),
radish (Cd, 54.9%), radish (Mn, 45.8%) and in lettuce (Zn, 45.2%).
Food Additives & Contaminants 23 (2006) 36–48
Literatur-Referate Stabilitätsmessungen
• Analysis of extra virgin olive oils from stoned olives
Literatur-Referate
Nadia Mulinacci, Catia Giaccherini, Marzia Innocenti, Annalisa Romani,
Franco F Vincieri, Federico Marotta, Alissa Mattei
This paper focuses on comparing the main chemical characteristics of
16 fresh commercial samples of extra virgin olive oil obtained from four
harvest years (1999-2002) and derived from both stoned and whole
fruits. The qualitative and quantitative contents of minor polar compounds
(MPCs) together with other reference analytical parameters (acidity, peroxides,
UV absorption values and Rancimat test) were evaluated. An investigation
of the MPCs and oil composition obtained from only stoned olives
was also carried out. The acidity values of the oils from stoned fruits were
always similar to or lower than those of the corresponding oils from whole
fruits. For almost all the samples from stoned olives a better resistance to
oxidation was revealed in comparison with the corresponding traditional
oils. Five pairs obtained from the 2000 and 2001 harvests showed higher
concentrations of both MPCs and hydroxytyrosol derivatives in the oils
from stoned fruits, in agreement with their higher Rancimat values. Overall,
our findings with regard to acidity values, % hydrolysis, the Rancimat test
and the qualitative and quantitative distribution of MPCs suggest a higher
antioxidant capacity of the oils from stoned olives.
Journal of the Science of Food and Agriculture 85 (2004) 662–670
Metrohm Information Heft 2/2006 33

Metrohm-Seminare
Seminarangebot der Metrohm AG, Herisau, für das zweite Halbjahr
Spezielle Schulungen,
Firmenkurse
Spezielle, auf Ihre Bedürfnisse zugeschnittene
Schulungen führen wir gerne
bei uns oder bei Ihnen vor Ort durch.
Möchten Sie eine neue Methode einführen?
Wollen Sie Ihre Mitarbeiter auf den
neuesten Stand bringen? Haben Sie
eine ganze Gruppe von neuen Mitarbeitern,
die Sie einarbeiten müssen?
Rufen Sie uns an, damit wir die Möglichkeiten
für eine Schulung besprechen
können.
Auskunft und Anmeldung
Möchten Sie sich für einen Kurs anmelden?
Sie können dies unter
→ www.metrohm.ch
→ Seminare
→ Anmeldung
mittels Online-Formular oder direkt bei
unserem Verkaufsbüro Schweiz tun.
Aus organisatorischen Gründen muss
Ihre Anmeldung bis spätestens 14 Tage
vor dem Kurstermin bei uns eintreffen.
Wir freuen uns auf Ihre Teilnahme!
Verkaufsbüro Schweiz
Metrohm AG
9100 Herisau AR
Tel. 071 353 85 80
Fax 071 353 89 05
E-Mail sales@metrohm.ch
Anwender-Schulung
tiamo TM -Software-Workshop
1. Tag: Grundlagen
Sie arbeiten bereits mit Metrodata tiamo TM oder haben es soeben erworben. Am
1. Tag werden Sie Schritt für Schritt in die Programmteile der Titrations-Software
eingeführt. Anschliessend bearbeiten Sie konkrete Fragestellungen aus der Praxis
und haben die Möglichkeit, während der Arbeit mit unseren Produktspezialisten Erfahrungen
auszutauschen.
2. Tag: Fortsetzung und Vertiefung
Die erworbenen Kenntnisse werden weiter vertieft. Sie arbeiten an der Entwicklung
von Standardmethoden oder an Beispielen aus Ihrem Arbeitsbereich. Dabei werden
unter anderem Punkte wie Handhabung von Variablen, Methodenoptimierung,
Automation mit Probenwechslern und Datenexport an ein LIMS bearbeitet.
Termin / Veranstaltungsort
24. bis 25. Oktober 2006 in Baden
Kursgebühr für 2 Tage
Fr. 1400,00 + 7,6% MwSt
(Skript, Mittagessen und Getränke inbegriffen)
Administrator-Schulung
tiamo TM -Software-Workshop
Programm:
Im Hinblick auf die Erfüllung von GMP-, GLP- und FDA-Anforderungen setzt tiamo TM neue
Standards. Eine zentrale Anwenderadministration bestimmt die Zugriffsberechtigungen
auf Programmfunktionen, Methoden und Resultate, wobei beliebig viele Anwender mit frei
definierbaren Zugriffsprofilen möglich sind.
Termin / Veranstaltungsort
26. Oktober 2006 in Baden
Kursgebühr
Fr. 700,00 + 7,6% MwSt
(Skript, Mittagessen und Getränke inbegriffen)
34 Metrohm Information Heft 2/2006

Metrohm-Seminare
Veranstaltungen der Deutschen Metrohm im zweiten Halbjahr 2006
Termin Veranstaltung Veranstaltungsort
8. November 2006 Anwenderkurs:
Modulare und kompakte IC-Systeme
Schutzgebühr: 290,00 EUR + MwSt
(Gerätebesitzer*: erstmalige Teilnahme für eine Person kostenfrei)
9. November 2006 Softwarekurs:
lonenchromatographie-Software IC Net 2.3 mit IC Cap 2.2
Schutzgebühr: 360,00 EUR + MwSt
21. bis 23. November 2006 Softwarekurs:
Titrations-Software tiamo 1.0 resp. 1.1
Schutzgebühr: 1.280,00 EUR + MwSt
28. bis 29. November 2006 Anwenderkurs:
Titrando-Anwenderkurs
Schutzgebühr: 690,00 EUR + MwSt
30. November
bis 1. Dezember 2006
Anwenderkurs:
Titrando-Anwenderkurs
Schutzgebühr: 690,00 EUR + MwSt
Deutsche Metrohm,
Filderstadt
Deutsche Metrohm,
Filderstadt
Deutsche Metrohm,
Filderstadt
Deutsche Metrohm,
Filderstadt
Deutsche Metrohm,
Filderstadt
* «Gerätebesitzer» bedeutet hier: Besitzer eines Metrohm-IC-Gerätes 861, 761, 790, 792 oder der Gerätekombination 819/820 bzw. 732/733.
Auskunft und Anmeldung
Weitere Informationen zu den einzelnen Veranstaltungen
finden Sie im Internet unter www.metrohm.de. Die Programme
und Zeitpläne aller Kurse und Seminare stehen dort
als PDF-Dateien zum Herunterladen bereit.
Selbstverständlich können Sie die Programme der Sie interessierenden
Veranstaltungen auch bei der Deutschen
Metrohm anfordern:
Frau D. Hierholzer
Deutsche Metrohm GmbH & Co. KG
Postfach 1160
D-70772 Filderstadt
Telefon +49 711 7 70 88-12
Fax +49 711 7 70 88-55
E-Mail d.hierholzer@metrohm.de
Metrohm Information Heft 2/2006 35

Metrohm im www: IC Newsletter
Immer auf dem Laufenden mit dem Metrohm IC Newsletter
Verpassen Sie keine IC-Neuigkeiten von Metrohm mehr:
Melden Sie sich noch heute unter www.ic-userclub.com
für den Metrohm IC Newsletter an!
Immer für Sie da: Der Metrohm IC Userclub mit vielen
Neuigkeiten, dem IC Newsletter Archiv, der FAQ-Rubrik
und der «IC Question»-Rubrik, in welcher Sie direkt mit
uns Kontakt aufnehmen können.
Bleiben Sie in der Ionenchromatographie auf dem Laufenden. Die Metrohm AG versendet
monatlich einen Newsletter, der Sie über Neuigkeiten in der IC informiert. Der
Newsletter fasst neue Applikationen zusammen und verweist auf zusätzliche Informationen,
die Sie von unserer Webseite herunterladen können. Daneben werden Geräte,
Trennsäulen und weiteres Zubehör beschrieben und Neuentwicklungen vorgestellt.
Haben wir Ihr Interesse geweckt? – Registrieren Sie sich im Metrohm Info Center
unter www.metrohm.com oder unter www.ic-userclub.com. Sind Sie bereits im
Metrohm Info Center registriert, so können Sie nach dem Login unter «Change
account data» «I want to register for the Metrohm IC Newsletter» markieren.
Haben Sie frühere Ausgaben des IC Newsletters verpasst? – Kein Problem!
www.ic-userclub.com ist die Website, die als Archiv der Mitteilungen aus dem
Newsletter fungiert. Sie finden dort die Informationen der letzen Ausgaben aufgeteilt
nach den Kategorien Generelles, Applikationen, Geräte, Säulen, Zubehör, Software
und Veranstaltungen. Wenn Sie nach noch älteren Einträgen suchen, finden
Sie diese in der Rubrik «Archive».
Haben Sie (noch) Fragen? Im IC Userclub finden Sie die Rubrik «IC Question».
Hier können Sie Ihre Frage direkt an unsere IC-Spezialisten senden. Die Antwort
kommt umgehend. Ist die Frage von allgemeinem Interesse, wird sie – natürlich mit
der Antwort – in die Rubrik «FAQ – frequently asked quenstions» eingefügt.
36 Metrohm Information Heft 2/2006

Zubehörteile komfortabel und blitzschnell bestellen
Geht Ihr Vorrat an Pufferlösungen zur Neige? Brauchen Sie ein neues Probenrack oder haben
Sie aus Versehen Ihr Probenschiffchen für den KF-Titrator fallen lassen? Was nun?
Ob Sie sich nur über ein Zubehörteil informieren, eine Offerte einholen oder Ersatz bestellen
wollen: Metrohm.com, die Metrohm AG und die Deutsche Metrohm GmbH bieten
Ihnen verschiedene Hilfen an. Dabei legen wir grössten Wert darauf, Ihnen Problemlösungen
aus einer Hand anzubieten. Dies setzt neben einem umfassenden Geräteprogramm
ein ebensolches Zubehörsortiment voraus. Vom Aluminium-Septumverschluss
bis zum Zubehörkoffer erhalten Sie bei uns alles an Zubehörteilen, was Ihr Herz begehrt.
Die Offline-Lösung für Bücherwürmer und DVD-Sammler
Der gedruckte Metrohm-Zubehörkatalog enthält ein Sortiment von über 1000 verschiedenen
Zubehör- und Ersatzteilen und ist mit über 1 kg ein wahres Schwergewicht.
Ebenso wie die handliche Zubehör-DVD ist er in den Sprachen Deutsch,
Englisch, Französisch und Spanisch erhältlich. Den Zubehörkatalog sowie den Elektroden-
und den Gerätekatalog können Sie kostenlos im Internet bestellen:
www.metrohm.com > Contact us > Request information
Die Online-Lösung mit dem Plus an topaktuellen Informationen
Komfortabel und schnell funktioniert die Suche über den stets nachgeführten Online-Zubehörkatalog.
Als Bonus erhalten Sie erst noch jede Menge nützlicher Zusatzinformationen
zu Ihrem Zubehörteil. Den Online-Zubehörkatalog finden Sie im
Internet – je nach Ihrem Herkunftsland – unter:
Schweiz: katalog.metrohm.ch > Zubehör
Deutschland: www.metrohm.de > Onlinekatalog und Shop > Accessories
International: www.metrohm.com > Products > Accessories
An gleicher Stelle finden Sie auch Links für den Zugriff auf die Online-Kataloge für
Elektroden und Säulen.
Mit einem Mausklick können Sie auswählen, ob Sie zu den Artikeln in Ihrem Warenkorb
weitere Informationen benötigen oder ob Sie gleich eine Offerte einholen
möchten. Die entsprechenden Artikel können Sie selbstverständlich bei Ihrer
Metrohm-Vertretung auch gleich telefonisch oder per Fax bestellen. Unsere Vertretung
beantwortet Ihnen auch gerne Ihre weiteren Fragen.
Tipp
Nähere Informationen zu den Zubehörteilen und deren Auflistung finden Sie auch in
der Gebrauchsanweisung zu Ihrem Metrohm-Gerät.
Metrohm im www: Zubehörteile bestellen
Der Onlineshop der Deutschen Metrohm:
Zubehörteile und Elektroden per Mausklick!
Der Zubehörkatalog der Metrohm AG: übersichtlich und
aufgeräumt.
Der Zubehörkatalog auf www.metrohm.com:
Mehr als 1000 Zubehörteile leicht zugänglich mit Stichwortsuche
und über vorgegebene Kategorien.
Metrohm Information Heft 2/2006 37

Metrohm weltweit
Messen und Tagungen mit Metrohm-Neuigkeiten
Termin Veranstaltung Ort Metrohm-Vertretung
27.10. 2006 Paperless Lab Forum Basel Metrohm AG, Schweiz
30.10.– 03.11.2006 Het Instrument Utrecht Applikon BV, Niederlande
08.11.– 09.11.2006 Applica – Chromatographie:
Anwendung, Instrumentierung,
Qualitätssicherung
Olten Metrohm AG, Schweiz
29.11.– 01.12.2006 Scientific Instruments Show (SIS) Tokio Metrohm-Sibata, Japan
25.02.– 01.03.2007 Pittcon Chicago Brinkmann, USA
Metrohm-Peak, USA
12.03.–14.03.2007 4. Conference über Ionenanalyse – CIA Berlin Deutsche Metrohm
12.03.–15.03.2007 InCom – LifeCom Düsseldorf Deutsche Metrohm
18.03.– 21.03.2007 5. Deutsches Biosensor Symposium Bochum Deutsche Metrohm
Dr. Andrea Wille (links),
Product Manager IC, Metrohm AG,
im Dialog mit einem Kunden:
«Durch den direkten Kontakt mit unseren
Kunden erlebe ich hautnah, was sie beschäftigt.
Dabei entstehen Ideen, welche
wir in die Applikations- und Geräte-
entwicklung einfliessen lassen.»
Doppelter Auftritt – Analytica und Achema 2006
Das erste Halbjahr 2006 hatte es in sich. In München feierte die Analytica ihr zwanzigstes
Jubiläum und nur wenige Wochen später öffnete die Achema in Frankfurt
ihre Tore.
Die Konzentration von zwei grossen Messen innerhalb von vier Wochen birgt natürlich
die Gefahr eines Besucherrückgangs. Als Reaktion darauf haben sich viele Aussteller
für die Teilnahme an nur einer Messe entschieden. Entgegen diesem Trend
war die Metrohm auf beiden Messen vertreten – erfreulicherweise übertrafen beide
Veranstaltungen die Erwartungen bei weitem.
Aus der Vogelperspektive: Der übersichtliche und einladende Messestand von Metrohm an der Analytica.
38 Metrohm Information Heft 2/2006

Metrohm weltweit
Um es vorweg zu nehmen: Noch nie zuvor besuchten so viele Messeteilnehmer den
Stand der Metrohm in München und Frankfurt.
Dieser Erfolg kommt nicht von ungefähr: Im Gegensatz zu den Marktbegleitern
konnte Metrohm zahlreiche richtungsweisende Neuigkeiten bieten, nämlich – um
nur einige zu nennen – die intelligenten Elektroden iTroden, den thermometrischen
Titrator Titrotherm 859, TitrIC – das Powerpack der Ionenanalytik –, den Eluent
Synthesizer 845 und das Betriebsanalysensystem ProcessLab.
Qualitätsprodukte übersichtlich präsentiert
Ein grosses Plus war die Präsentation der Geräte auf dem Messestand: «Ihr bei
Metrohm habt einen einladenden und sehr übersichtlichen Messestand!» äusserten
sich Kunden begeistert. In der Tat war der Metrohm-Stand für alle Messebesucher
unübersehbar.
Die Spezialisten der Deutschen Metrohm, der Metrohm AG (Schweiz) und der
Inula GmbH (Österreich) konnten sich den Kundenwünschen auch in Spitzenzeiten
problemlos widmen. Dank des durchdachten Standkonzepts blieb für Geräte-
demonstrationen, die Beantwortung von Fragen zu Applikationen oder die Entgegennahme
von Proben zur Analyse immer genügend Freiraum. Klar strukturierte
Überschriften und Zusatzinformationen erleichterten den Besuchern zudem die
Orientierung am Stand. Sehr beliebt waren auch die Werbegeschenke. Passend
zum aktuellen Geschehen fand der Spielplan zur Fussball-WM 2006 reissenden
Absatz. Guten Anklang fanden auch die schicken Umhängetaschen.
Der Kunde steht im Mittelpunkt
Der Metrohm liegen ihre Kunden sehr am Herzen. Eine Messe bietet ein ideales
Forum für persönliche Kontakte und fachlichen Austausch. Auch für das Entwicklungsteam
der Metrohm war die Messebeteiligung ein voller Erfolg.
Regina Schulz, Deutsche Metrohm, erklärt einem interessierten Kunden das Funktionsprinzip des
Rancimaten 743.
Im Dialog mit den Kunden konnten viele Anliegen erfasst werden und es resultierten
für beide Seiten wertvolle Denkanstösse.
An dieser Stelle möchten wir uns bei all unseren Besuchern für ihr zahlreiches Erscheinen
und die vielen interessanten und anregenden Fachgespräche recht herzlich
bedanken. Wir freuen uns, Sie auch in Zukunft wieder an unserem Messestand
begrüssen zu dürfen.
Dr. Edgar Müller (rechts),
Kögel Fahrzeugwerke, langjähriger
Metrohm-Kunde, im Gespräch mit
Herrn Rechtsteiner:
«Metrohm steht für mich für aus-
gezeichnete Qualität, hervorragenden
Service und eine kompetente, freundliche
Beratung.»
Anlässlich des zwanzigsten Jubiläums
der Analytica fand auch eine historische
Jubiläumsschau statt. Aus dem
Fundus der Metrohm AG konnten einige
geschichtsträchtige Juwelen der instrumentellen
Analytik gezeigt werden.
Metrohm Information Heft 2/2006 39

Security Check
bestanden
Intelligenter Sensor –
intelligentes Titriersystem
• Titrando 857 – intelligentes Titriersystem ohne Sicherheitslücke
• «iTroden» – intelligente Sensoren mit automatischer Erkennung –
garantiert verwechslungsfrei
• iConnect 854 – mobiler Messeingang mit digitaler
Datenübertragung
Experience the magic touch in titration: www.titrando.com
I o n e n a n a l y t i k
Metrohm AG
CH-9101 Herisau/Schweiz
Telefon +41 71 353 85 85
Fax +41 71 353 89 01
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Ecknauer+Schoch ASW
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