Bacher - LC/MS

Applikationen der LC/MS aus Zulassungsstudien für 

Pflanzenschutzmittel 

Vortrag zum LC/MS 

Anwendertreffen, 

Wuppertal, 29.11.2005 

Dr. Reiner Bacher 

Dipl. Ing. (FH) Ulrike Dorn 

PD Dr. Thomas Class 

PTRL Europe GmbH 

Helmholtzstrasse 22 

D-89081 Ulm

Übersicht der diskutierten LC/MS/MS Applikationen 

� Begleitende Analytik für die Charakterisierung des 

Abbauverhaltens von Pyraclostrobin und Boscalid in 

Gemüseproben 

� Analytische Methodik für Ethylenthioharnstoff (ETU) in 

pflanzlichen Matrizes 

� Bestimmung von Glyphosate und seines Metaboliten 

AMPA in Pflanzenmaterial 

� Bestimmung von Verunreinigungen in technischen 

Pflanzenschutzmittel-Formulierungen (Stichworte: 

5-Batch Analyse, Impurity Profile)

Cl 

N 

N 

O 

Applikation N 1: Abbauverhalten von Boscalid und 

Pyraclostrobin in Gemüseproben 

CH 3 O CO 2 CH 3 

Cl 

N 

N 

O 

Pyraclostrobin 

N 


� Häufige Aufgabenstellung bei Zulassungsverfahren für 

Pflanzenschutzmittel: 

Fungizide 

Erstellung Abbaukurven (Applikation - Ernte) zur Ermittlung von 

neuen Höchstmengen bzw. Anpassung der 

Applikationsbedingungen an bestehende Höchstmengen. 

� Einfache Analysenmethode: Extraktion mit einem Gemisch aus 

Methanol/Wasser/HCl, Verteilung in Cyclohexan, LC/MS/MS (ESI + ) 

N 

O 

Cl 

N 

H 

Cl 

Boscalid

Cl 

N 

N 

O 

Applikation N 1: Abbauverhalten von Boscalid und 



Rückstand [mg/kg] 

Beispiel für eine typische Abbaukurve 

1.4 

1.2 

1 

0.8 

0.6 

0.4 

0.2 

0 

Tag 0, letzte 

Applikation 

Abbaukurve für Boscalid 

Tag 7 Tag 10 Tag 14 Tag 21, 

Ernte 

Tage nach letzter Applikation 

Vorgeschlagene Höchstmenge: 0,05 mg/kg

Applikation 1: Abbauverhalten von Boscalid und 


� Beispiel für eine LC/MS/MS (ESI + ) Kalibrierkurve von Pyraclostrobin 

(externe Kalibrierung mit Standards in Lösungsmittel) 

BoscalidPyraclostrobinset02.rdb (Pyraclostrobin): "Linear Through Zero" Regression ("1 / x" weighting): y = 1.34e+004 x (r = 0.9970) 

2.7e6 

2.6e6 

2.4e6 

2.2e6 

2.0e6 

1.8e6 

1.6e6 

1.4e6 

1.2e6 

1.0e6 

8.0e5 

6.0e5 

4.0e5 

2.0e5 

0.0 

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 

Concentration, ng/mL 

Wichtiger Aspekt: „In-Matrix“Kalibration für Zulassungsstudien 

in USA (EPA) nicht anwendbar 

� Kalibrierkurve über 

mindestens drei 

Größenordnungen 

linear (0.2 ng/mL 

bis 200 ng/mL) ! 

R 2 = 0.9940

Applikation 1: Abbauverhalten von Boscalid und 


� LC/MS/MS Chromatogramme von zwei MS/MS Übergängen - 

Pyraclostrobin 

S a m p l e N a m e : " P 7 1 2 - 1 3 3 " S a m p l e I D : " " F i l e : " P 7 1 2 b o s p y r # 1 0 5 . w i f f " 

P e a k N a m e : " P y r a c lo s tr o b i n " M a s s ( e s ) : " 3 8 8 .1 / 1 9 4 . 1 a m u " 

C o m m e n t : " S ta n g e n s e l le r i e U K " A n n o t a ti o n : " P 7 1 2 b o s p y r 0 2 . d a m " 

S a m p l e I n d e x : 1 

S a m p l e T y p e : 

C o n c e n t r a t i o n : 

U n k n o w n 

N / A 

7 4 0 0 

C a l c u l a t e d C o n c : 

A c q . D a t e : 

0 . 1 4 8 

3 0 . 1 0 . 2 0 0 3 

n g / m L 

7 2 0 0 

A c q . T i m e : 0 6 : 1 1 : 4 2 

7 0 0 0 

M o d i f i e d : Y e s 

B u n c h i n g F a c t o r : 2 

N o i s e T h r e s h o l d : 9 3 . 2 8 c p s 

A r e a T h r e s h o l d : 4 6 6 . 3 9 c p s 

N u m . S m o o t h s : 2 

R T W i n d o w : 3 0 . 0 s e c 

E x p e c t e d R T : 6 . 0 7 m i n 

S e p . W i d t h : 0 . 2 0 

S e p . H e i g h t : 0 . 0 1 

E x p . P e a k R a t i o : 5 . 0 0 

E x p . A d j . R a t i o : 4 . 0 0 

E x p . V a l . R a t i o : 3 . 0 0 

U s e R e l a t i v e R T : N o 

I n t . T y p e : M a n u a l 

R e t e n t i o n T i m e : 6 . 0 3 m i n 

A r e a : 1 . 9 9 e + 0 0 3 c o u n t s 

H e i g h t : 3 . 3 4 e + 0 0 2 c p s 

S t a r t T i m e : 5 . 9 9 m i n 

E n d T i m e : 6 . 1 4 m i n 

Intensity,cps 

6 8 0 0 

6 6 0 0 

6 4 0 0 

6 2 0 0 

6 0 0 0 

5 8 0 0 

5 6 0 0 

5 4 0 0 

5 2 0 0 

5 0 0 0 

4 8 0 0 

4 6 0 0 

4 4 0 0 

4 2 0 0 

4 0 0 0 

3 8 0 0 

3 6 0 0 

3 4 0 0 

3 2 0 0 

3 0 0 0 

2 8 0 0 

2 6 0 0 

2 4 0 0 

2 2 0 0 

2 0 0 0 

1 8 0 0 

1 6 0 0 

1 4 0 0 

1 2 0 0 

1 0 0 0 

8 0 0 

6 0 0 

4 0 0 

2 0 0 

0 

4 . 4 7 

5 . 1 9 

6 . 0 3 

2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 

T im e , m i n 

S a m p l e N a m e : " P 7 1 2 - 1 3 3 " S a m p l e I D : " " F i l e : " P 7 1 2 b o s p y r # 1 0 5 . w i f f " 

P e a k N a m e : " P y r a c l o s t r o b i n 2 . U e b e r g a n g " M a s s ( e s ) : " 3 8 8 . 1 / 1 6 3 . 3 a m u " 

C o m m e n t : " S t a n g e n s e l l e r i e U K " A n n o t a t i o n : " P 7 1 2 b o s p y r 0 2 . d a m " 

S a m p l e I n d e x : 1 

S a m p l e T y p e : 

C o n c e n t r a t i o n : 

U n k n o w n 

N / A 

2 6 0 

C a l c u l a t e d C o n c : 0 . 1 9 1 n g / m L 

A c q . D a t e : 3 0 . 1 0 . 2 0 0 3 

2 5 0 

A c q . T i m e : 0 6 : 1 1 : 4 2 

M o d i f i e d : Y e s 

B u n c h i n g F a c t o r : 2 

N o i s e T h r e s h o l d : 6 7 . 0 4 c p s 

A r e a T h r e s h o l d : 3 3 5 . 1 9 c p s 

N u m . S m o o t h s : 2 

R T W i n d o w : 3 0 . 0 s e c 

E x p e c t e d R T : 6 . 0 7 m i n 

S e p . W i d t h : 0 . 2 0 

S e p . H e i g h t : 0 . 0 1 

E x p . P e a k R a t i o : 5 . 0 0 

E x p . A d j . R a t i o : 4 . 0 0 

E x p . V a l . R a t i o : 3 . 0 0 

U s e R e l a t i v e R T : N o 

I n t . T y p e : M a n u a l 

R e t e n t i o n T i m e : 6 . 0 2 m i n 

A r e a : 1 . 7 7 e + 0 0 3 c o u n t s 

H e i g h t : 2 . 3 3 e + 0 0 2 c p s 

S t a r t T i m e : 5 . 8 8 m i n 

E n d T i m e : 6 . 2 6 m i n 

Intensity,cps 

2 4 0 

2 3 0 

2 2 0 

2 1 0 

2 0 0 

1 9 0 

1 8 0 

1 7 0 

1 6 0 

1 5 0 

1 4 0 

1 3 0 

1 2 0 

1 1 0 

1 0 0 

9 0 

8 0 

7 0 

6 0 

5 0 

4 0 

3 0 

2 0 

1 0 

0 

2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 

T i m e , m i n 

� Quantifizierung auf intensivstem Übergang durch Matrixinterferenzen gestört 

� 2 LC/MS/MS Übergänge sind zuletzt für Überwachungsmethoden gefordert 

(BfR: veröffentlicht in Nachrichtenbl. Deut. Pflanzenschutzd. 57 (2005): S. 157)

Applikation 2: Analyse von ETU in Gemüseproben mit 

LC/MS/MS Bestimmung 

HN NH 

S 

Ethylenthioharnstoff (ETU) 

Problematik: 

�ETU ist ein toxisches Abbau- und Zersetzungsprodukt von 

wichtigen Dithiocarbamat-Fungiziden wie Mancozeb, Thiram 

etc. 

�Höchstmenge: 0.05 mg/kg (LOQ damit ≤0.02 mg/kg 

anzustreben) 

�Klassische Analysenmethoden (z.B. DFG Methode 389-1 / 

S15) beinhalten aufwändige Verteilungsschritte und 

Säulenchromatographie als Clean-up 

�Selektive Bestimmungsverfahren (GC/FPD Schwefel-Mode, 

HPLC/UV) vorhanden 

�GC Bestimmung aufgrund thermischer Zersetzung des 

Analyten problematisch



Lösungsansatz: Adaptierte vereinfachte Analysenmethode mit spezifischer 

LC/MS/MS-Bestimmung 

� Extraktion analog zu klassischen Verfahren wegen erwiesener 

Extraktionseffizienz: 

Extraktion (10 g Probe) mit Methanol/Wasser (1/1 v/v), wässriger 

Natriumascorbat (10%), Thioharnstoff (1%) und Ammoniumchlorid- 

Lösung, Methanol 

� Einengen auf wässrigen Rückstand, Flüssig/Flüssig-Verteilung an 

Extrelut mit Elution des Analyten durch Dichlormethan 

� Einrotieren zur Trockne, Umlösen in Methanol/Wasser 2/8 v/v 

� LC/MS/MS-Bestimmung (APCI + ) 

� Analytik von ETU: Licht- und oxidationsempfindliche Substanz.



Prinzipien der LC/MS/MS-Bestimmungstechnik 

� HPLC-Säule Aquasil RP C 18, 150 x 3 mm, 3 µm 

� Gradientenelution, A: Methanol 2 mM Ammoniumformiat, 

B: 2 mM wässrige Ammoniumformiat von 10% A / 90 % B auf 

80 % A / 20 % B 

� Triple Quad LC/MS/MS mit API 3000, Heated Nebulizer Quelle 

(APCI- Detektion, positive Ionen) 

Mutterion (M+H) + , 2 MS/MS Übergänge: 103 m/z > 60 m/z (Quantifizierung) 

und 103 m/z > 44 m/z (Bestätigung) 

� Detektion mit APCI wesentlich empfindlicher als entsprechende 

ESI-Technik (mindestens Faktor 5 !) 

� Externe Kalibrierung mit Standards in Lösungsmittel möglich



Beispiel für die Nachweisstärke der Triple-Quad LC/MS/MS 

Sample Name: "K793-89" Sample ID: "" File: "P793etu#076.wiff" 

Peak Name: "ETU" Mass(es): "103.0/59.8 amu" 

Comment: "Cal 5.0 ng/mL" Annotation: "P793etu-05d.dam" 

Sample Index: 1 

Sample Type: 

Concentration: 

Standard 

5.00 ng/mL 

1200 

Calculated Conc: 5.19 

Acq. Date: 10-Mar-05 

Acq. Time: 22:45:04 

ng/mL 1150 

1100 

Modified: Yes 

Bunching Factor: 2 

Noise Threshold: 11.32 cps 

Area Threshold: 56.58 cps 

Num. Smooths: 2 

RT Window: 30.0 sec 

Expected RT: 3.87 min 

Sep. Width: 0.20 

Sep. Height: 0.01 

Exp. Peak Ratio: 5.00 

Exp. Adj. Ratio: 4.00 

Exp. Val. Ratio: 3.00 

Use Relative RT: No 

Kalibrierlösung ETU, 5 ng/mL �0.004 mg/kg LOD (20 % LOQ) 

Int. Type: Manual 

Retention Time: 3.85 min 

Area: 1.36e+004 counts 

Height: 1.10e+003 cps 

Start Time: 3.67 min 

End Time: 4.25 min 

In te n s ity , c p s 

1050 

1000 

950 

900 

850 

800 

750 

700 

650 

600 

550 

500 

450 

400 

350 

300 

250 

200 

0.71 

150 0.28 0.95 1.70 

1.98 

100 

3.26 

5.98 

50 

0 

3.85 

1 2 3 4 5 6 7 

Time, min 

Übergang 103 > 60 m/z 

7.71 

Sample Name: "K793-89" Sample ID: "" File: "P793etu#076.wiff" 

Peak Name: "ETU 2. Übergang" Mass(es): "103.0/44.0 amu" 

Comment: "Cal 5.0 ng/mL" Annotation: "P793etu-05d.dam" 


Sample Type: Standard 


Calculated Conc: 

5.00 

5.19 

ng/mL 

ng/mL 

500 


480 

Acq. Time: 22:45:04 

460 

Modified: 

Bunching Factor: 

Yes 

2 

440 


420 

Area Threshold: 

Num. Smooths: 

54.57 

2 

cps 

400 

RT Window: 

Expected RT: 

Sep. Width: 

30.0 

3.88 

0.20 

sec 

min 

380 

360 

Sep. Height: 

Exp. Peak Ratio: 

0.01 

5.00 

340 


320 

Exp. Val. Ratio: 

Use Relative RT: 

3.00 

No 

300 







In te n sity , c p s 

280 

260 

240 

0.28 

220 

200 

180 

0.96 

2.05 

2.99 

2.66 

3.05 

160 

140 

120 

100 

80 

60 

40 

20 

0 

3.88 

4.68 

5.26 

6.19 6.82 

1 2 3 4 5 6 7 

Time, min 


7.55



Dotierte Probe, Grünkohl 0.02 mg/kg LOQ 

Sample Name: "P793-305" Sample ID: "" File: "P793etu#068.wiff" 


Comment: "Gruenkohl LOQ" Annotation: "P793etu-05d.dam" 


Sample Type: 


Unknown 

N/A 

5500 

Calculated Conc: 24.4 ng/mL 


Acq. Time: 21:02:31 

5000 

Modified: No 













Int. Type: Base To Base 







4500 

4000 

3500 

3000 

2500 

2000 

1500 

1000 

500 

0 

1 2 3 4 5 6 7 

Time, min 

ETU, 


3.85 

5.85 

7.41 

7.58 

Grünkohl-Probe mit Rückstand < LOD 

Sample Name: "P793-301" Sample ID: "" File: "P793etu#088.wiff" 


Comment: "Gruenkohl Bl" Annotation: "P793etu-05d.dam" 


Sample Type: Unknown 



N/A 

0.333 ng/mL 

2800 


Acq. Time: 01:18:55 

2600 

Modified: No 













Int. Type: Base To Base 







2400 

2200 

2000 

1800 

1600 

1400 

1200 

1000 

800 

600 

400 

200 

0 

6.28 

2.33 

3.86 7.22 

2.87 4.99 

0.46 0.94 1.31 1.79 

3.53 

5.19 

1 2 3 4 5 6 7 

Time, min 

ETU, 


5.88 

7.40 

7.58

Applikation 3: Analyse von Glyphosate und AMPA in 

Pflanzenmaterial mit LC/MS/MS 

HO 

HO 

O 

P 

H 

N 

Glyphosate 

O 

O 

HO 

OH P 

HO 

Problematik: 

NH 2 

Aminomethylphosphonsäure 

(AMPA) 

�Glyphosate (bekannte Formulierungen: z.B. Rodeo, 

Roundup) ist ein sehr wirksames systemisches Herbizid mit 

relativ geringer Toxizität für Mensch und Tier und schneller 

Abbaubarkeit in der Umwelt 

�Der Wirkstoff und der Hauptmetabolit sind sehr polar und 

damit gut wasserlöslich 

�Auf GC Bestimmung basierende Analysenverfahren 

erfordern einen aufwändigen Clean-up einschließlich 

mehrerer Derivatisierungsschritte

Applikation 3: Analyse von Glyphosate und AMPA in 

Pflanzenmaterial mit LC/MS/MS 

Prinzipien der für LC/MS/MS Bestimmung adaptierten 

Analysenmethode für Pflanzenmaterial 

� Extraktion von Pflanzenmaterial mit 0.1 N Salzsäure 

� Verteilung eines Aliquotes mit Dichlormethan zur Aufreinigung 

(organischer Extrakt wird verworfen) 

� Neutralisation der wässrigen Phase (pH 8), Zugabe von kommerziell 

erhältlichen, isotopenmarkierten internen Standards 

( 13 C 2- 15 N-Glyphosate und 13 C- 15 N-AMPA) 

� Direkte Bestimmung mit LC/MS/MS ohne vorherige Derivatisierung (in 

der Literatur beschrieben) wurde wegen unzureichender 

Detektionsempfindlichkeit und Probleme mit der HPLC nicht 

weiterverfolgt 

� Lösungsansatz: Derivatisierung mit FMOC zur Erzeugung stabiler, leicht 

mit HPLC chromatographierbarer und MS-geeigneter Derivate 

Derivatisierungsausbeuten sind stark matrixabhängig ! 

� LC/MS/MS-Bestimmung (ESI mit Detektion von negativen Ionen).

Applikation 3: Analyse von Glyphosate und AMPA 

in Pflanzenmaterial mit LC/MS/MS 

O 

HO 

P 

N 

OH 

O 

OH 

O 

O 

FMOC- 

Glyphosate 

HO 

P 

H 

N 

O 

OH 

O 

O 

FMOC- 

AMPA



FMOC- 

Glyphosate 

0.1 mg/kg (LOQ) 

IS: 13 C 2 - 15 N- 

FMOC- 

Glyphosate 

Sample Name: "P821-64" Sample ID: "" File: "P821api#115.wiff" 

Peak Name: "Glyphosate" Mass(es): "390.0/167.9 amu" 

Comment: "Olive LOQ" Annotation: "P821-05.dam" 





N/A 

0.105 mg/kg 

2800 

Acq. Date: 30-Apr-05 

2600 

Acq. Time: 01:53:54 

2400 

Modified: Yes 


2200 

Noise Threshold: 

Area Threshold: 

46.96 

234.78 

cps 

cps 

2000 

Num. Smooths: 

RT Window: 

2 

30.0 sec 

1800 


1600 



1400 



1200 

Exp. Val. Ratio: 

Use Relative RT: 

3.00 

No 

1000 







In ten s ity , c p s 

Sample Name: "P821-64" Sample ID: "" 

0 

4.5 5.0 5.5 

File: "P821api#115.wiff" 

6.0 6.5 7.0 

Time, min 

7.5 8.0 8.5 9.0 

Peak Name: "Glyphosate IS(IS)" Mass(es): "393.0/171.0 amu" 

Comment: "Olive LOQ" Annotation: "P821-05.dam" 

Sample Index: 

Sample Type: 

1 

Unknown 

7000 

7.05 

Concentration: 0.400 mg/kg 

Calculated Conc: N/A 

6500 

Acq. Date: 

Acq. Time: 

30-Apr-05 

01:53:54 

6000 

8.24 

Modified: Yes 




















800 

600 

400 

200 

5500 

5000 

4500 

4000 

3500 

3000 

2500 

2000 

1500 

1000 

500 

7.06 

7.53 

7.85 

8.03 

0 

4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 

Time, min 

8.88



Interne Standard Kalibrierkurve für Glyphosate (Kalibration 

in Matrix !) 

sampleset03gly.rdb (Glyphosate): "Linear" Regression ("1 / x" weighting): y = 1.01 x + 0.0564 

(r = 0.9992) 

Analyte Area / IS Area 

50 

45 

40 

35 

30 

25 

20 

15 

10 

5 

0 

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 

Analyte Conc. / IS Conc.



FMOC-AMPA 

0.1 mg/kg (LOQ) 


Peak Name: "AMPA" Mass(es): "332.0/109.8 amu" 

Comment: "Olive LOQ " Annotation: "P821-05.dam" 





N/A 

9.46 ng/mL 200 

Acq. Date: 09-May-05 

Acq. Time: 20:17:15 

180 

Modified: Yes 



















In te n s ity , c p s 

160 

140 

120 

100 

80 

60 

40 

20 

0 

8.05 

6 7 8 9 10 

Time, min 

Wegen Störung des internen Standards Auswertung mit 

externer Kalibration (Matrix-matched Standards)

Applikation 4: Analyse toxischer Verunreinigungen in 

technischen Pflanzenschutzmittel-Formulierungen mit 

LC/MS/MS 

Externe Standard Kalibrierkurve für AMPA (Kalibration in 

Matrix !) 

Area, counts 

ampaset05ext.rdb (AMPA): "Linear" Regression ("1 / x" weighting): y = 178 x + 564 (r = 0.9973) 

3.8e4 

3.6e4 

3.4e4 

3.2e4 

3.0e4 

2.8e4 

2.6e4 

2.4e4 

2.2e4 

2.0e4 

1.8e4 

1.6e4 

1.4e4 

1.2e4 

1.0e4 

8000.0 

6000.0 

4000.0 

2000.0 

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 

Concentration, ng/mL

Applikation 4: Bestimmung von Verunreinigungen in 

technischen Pflanzenschutzmittelformulierungen mit LC/MS 

Problematik: 

�Für die Zulassung von Pflanzenschutzmitteln ist nach 

SANCO Richtlinie 3030/99 eine qualitative und quantitative 

Analyse der Wirkstoff-Hauptkomponente(n) und von 

Verunreinigungen ≥0.1 % (1 g/kg) in repräsentativen Batches 

von technischen Pflanzenschutzmittel-Formulierungen 

gefordert (Stichwort: „Impurity Profile “, „5-Batch Analyse“) 

�Bekannte toxische Verunreinigungen müssen dabei neben 

den Haupt- und Nebenkomponenten bis in den 

Konzentrationsbereich ≥1 ppm bestimmt werden 

Beispiele: N-Nitrosoverbindungen wie N-Nitrosoglyphosate, 

N-Nitrosoimidacloprid; Dioxine 

�Neben klassischen Methoden (Titration/Coulometrie: z.B. 

Karl-Fischer Titration zur Wasserbestimmung) und 

hochpräzisen chromatographischen Methoden (HPLC/UV, 

GC/MS) wird zunehmend auch die LC/MS für Batch-Analysen 

eingesetzt



Beispiel 1: Spezifische Bestimmung von aktiven Hauptkomponenten 

in einem komplexen Wirkstoff-Gemisch 

Eingesetzte Technik: 

Ion Trap LC/MS im Scan-Mode 

Für diese Anwendung wichtiger 

Vorteil der LC/MS Spektren: 

Wenig Fragmentierung, d.h. 

wenig Überlappung mit 

Fragmentionen (Basision 

(M+H) + oder (M-H) - )



Beispiel 2: Bestimmung von zwei Verunreinigungen > 0.1 % Gehalt 

neben einer Hauptkomponente mittels LC/MS(MS)



Beispiel 3: Bestimmung einer toxischen Spurenkomponente (1 ppm) mittels LC/MS/MS 

Eingesetzte Technik: Triple Quad LC/MS/MS (Konzentration Wirkstoff: 1 mg/mL) 

mit Säulenschalttechnik 


Peak Name: "N-Nitrosoimidacloprid" Mass(es): "239.6/209.9 amu" 

Comment: "1mg/mL batch 050725" Annotation: "" 



1250 

Concentration: N/A 


Acq. Date: 17-Oct-05 

Acq. Time: 16:50:03 

ng/mL 

1200 

1150 

1100 

1050 

Modified: Yes 



















I n te n s ity , c p s 

1000 

950 

900 

850 

800 

750 

700 

650 

600 

550 

500 

450 

400 

350 

300 

250 

200 

150 

100 

50 

0 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 

Time, min 

N-Nitroso-Verunreinigung (1 ppm) 

�1 ng/mL 

Sample Name: "K928-127" Sample ID: "" File: "P928api#119.wiff" 

Peak Name: "Imidacloprid" Mass(es): "256.0/175.0 amu" 

Comment: "Cal.Sol. 100ng/mL imidacloprid" Annotation: "" 


Sample Type: 


Unknown 

N/A 

7000 


Acq. Date: 17-Oct-05 

ng/mL 6500 

Acq. Time: 14:50:42 

6000 

Modified: Yes 



















I n te n s ity , c p s 

5500 

5000 

4500 

4000 

3500 

3000 

2500 

2000 

1500 

1000 

500 

0 

14.98 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 

Time, min 

Wirkstoff Kalibrierung (RT + 1 min)

Zusammenfassung 

� LC/MS und LC/MS/MS ist als vielseitige, spezifische und 

hochempfindliche Bestimmungstechnik ein 

unverzichtbares Element der Pflanzenschutzmittel- 

Rückstandsanalytik 

� In vielen Fällen lassen sich Analysenverfahren 

hinsichtlich der Probenaufarbeitung mit Hilfe der LC/MS- 

Technik wesentlich vereinfachen, so dass ein wichtiger 

Beitrag zur Effizienzsteigerung geleistet werden kann. 

Dies rechtfertigt auch die hohen Anschaffungs- und 

Unterhaltskosten.

Bacher - LC/MS

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