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justus liebigs annalen der chemie

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132 Horner,Kryställchen ab (0,8 g), die bei 265“ unter Aufscbäumen schmelzenund mit <strong>der</strong> von G ränach er auf an<strong>der</strong>em Wege dargestellten Säureidentisch sind.3-cL-MeÜioxyac.etyloxindol.Seim Zusammengeben von Methoxyessigester und Oxindol inÄthylat erstarrt die Losung sofort zu einem Krystallbrei. Dieser wirdnach 1 stündigem Stehen in Wasser gelöst und mit verdünnter Schwefelsäuredas Keton gefällt. Zur Analyse wurde aus Alkohol-Waaser undzuletzt aus wenig abs. Alkohol umkrystallisiert.Die Substanz sintert dann bei 126“ und schmilzt bei 129“. DerMischschmelzpunkt mit Oxindol liegt bei 90“.3,600 mg Subst.: 8,592 mg CO,, 1,777 mg H ,0 .CiiHiiO^N (205) Ber. C 64,4 H 5,36 Gef. C 65,09 H 5,52.Acetyl<strong>der</strong>ivat. 3 Millimol Keton wurden mit 3 Millimol Acetanhydrid5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abdampfen und Verreibenmit Äther setzt Krystallisation ein. Nach Destillation im Hochv. liegt<strong>der</strong> Schmelzpunkt bei 148“.4,163 mg Subst.: 9,611 mg CO,. 1,957 mg H^O.CijHijOjN (247) Ber. C 63,10 H 5,26 Gef. C 62,96 H 5,25.3-oi-Oxyacetyloxindol.Beim Eingießen des Glykolsäureesters in die Natriumäthylatlöeungfallt ein Nie<strong>der</strong>sehlag aus, <strong>der</strong> in <strong>der</strong> Hitze wie<strong>der</strong> in Lösung geht. DieKondensation mit Oxindol verläuft langsam; denn erst nach längeremKochen scheidet sich die Natriumverbindung des Enols ab. Das Reaktionsproduktwird mit Wasser in Lösung gebracht, <strong>der</strong> Alkohol abgedampftund mit verdünnter Schwefelsäure das Keton flockig zur Abscheidunggebracht. Das Keton schmilzt, aus viel Wasser umkrystallisiert,bei 140", Sintern ab 135“.3,723 mg Subst.: 8,643 mg C 0 „ 1,580mg H ,0.C,oH,OaN (191) Ber. C 62,8 H 4,71 Gef. C 63,32 H 4,75.Die HytJrierung verläuft nicht einheitlich. Nach Aufnahme von1 Mol Wasseretoff konnten noch beträchtliche Mengen Ausgangsmaterialisoliert werden Dae Diol ist also auf diesem Wege nicht zugänglich.K o n d e n s a tio n v o n O x in d o l m it M a lo n e ste r.Eine Lösung von 1,34 g Na m 36 g absolutem Alkohol wirdmit 3 g Oxindol und 4,3 g Malonester unter Rückfluß gekocht.Ungeachtet eines geringen Nie<strong>der</strong>schlags von Na-Salz, <strong>der</strong>hierbei ausfällt, wird mit Wasser verdünnt und mit verdünnter

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