justus liebigs annalen der chemie

Synthesen in der Oxindolreihe. 133Sal2Bäure angesäuert, wobei 0,28 g eines Produktes (A) ausfallen,daa positive Enokeaktion gibt. Das Filtrat gibt sieebenfalls und wird deshalb i. V. eingeengt, wobei man einGremisch von viel Oxindol mit dem Enolkörper erhält. ZurEntfernung von Oxindol wird die alkalische Lösung mit Chloroformausgeschüttelt. Aus der wäßrigen Lösung scheidet sichnach dem Ansäuern ein Öl ab, das nach 2 Tagen durchkristallisiertist. 0,4 g Produkt (B).Das Rohprodukt schmilzt bei 200® und ist in Äther undMethanol schwer löslich. Nach Extraktion mit Äther undMethanol aus der Hülse schmüzt der Hülsenrückstand bei 260®.(Zers.). Die Analyse ergab Werte, die für das DikeUm sprechen.3,654 mg Subst.: 9,137 mg CO„ 1,405 mg H ,0. — 4,065 mg Subst.:0,306 ccm N, (26», 716 mm).C .^ mOiN, (334) Ber. C 68,2 H 4,19 N 8,38Gef. „ 68,20 „ 4,30 „ 8,10.Enolkörper B ist in Alkohol und Aceton leicht löslich. Aus Äther-Petroläther umkrystallisiert, liegt der Schmelzpunkt bei 134“ (ZeiB.).Die Analysenwerte und auch das Verhalten am Schmelzpunkt berechtigenzu dem SchluB, daß bei der Aufarbeitung Verseifung eingetreten istund daß in der Substanz B ein Gemisch aus Keton und -Ketosäure Torliegt.3,280 mg Subst.: 7,830 mg CO,, 1,436 mg H ,0.C„H ,0«N (219) Ber. C 60,25 H 4,11C „H ,0,N (175) „ „ 68,5 „ 5,14Gef. „ 65,11 „ 4,89.K on d e n sa tio n m it C yanessigester.Bei dieser Kondensation hat sich die Anwendung von2 Mol. Na und lange Kochdauer bewährt. Nach 6 Stundenvermehrt sich der Niederschlag an Na-Salz nicht mehr. ZurEntfernung noch nicht umgesetzten Oxindols wird die alkalischeLösung mit Chloroform ausgeschüttelt, hierauf angeaäuert undder Alkohol i. V. abgedampft. Das sich abscheidende Produkt— 1,7 g aus 3 g Oxindol — schmilzt nach der Extraktion ausder Hülse bei 185®.Zur Analyse wurde zweimal aus absoluten Äthanol umkrystallisiert.Dunkelgrüne Enolreaktion.3,478mg Subst.: 8,434mg C 0 „ 1,265mg H ,0.CyH ,0,N , (200) Ber. C 66,0 H 4,0 Gef. C 66,14 H 4,03.