justus liebigs annalen der chemie

86 Schöpf und Reichert,Die Bildung einer Verbindung C,N^C1^ aus Desiminoleukopterinist bei Annahme der Leukopterinformel IV unddamit der Desimino-leukopterinformel V nicht verständlich;sie ist vielmehr ein neuer Beweis für die Richtigkeit derLeukopterinformel II, die nun auf 2 W egen gesichert ist.Die auffälligste Eigenschaft desTetrachlor-pteridins [XI*)]ist die nicht vorauszusehende Tatsache, daß 2 von den 4 Chloratomenaußergewöhnlich leicht hydrolytisch abgespaltenwerden. Es genügt, eine ätherische Lösung des Tetrachlorpteridinsmit W asser zu schütteln, um bereits eine teilweiseHydrolyse der Chloratome zu erreichen. Glatt und quantitativwerden die zwei bevorzugt reagierenden Chloratomedurch Schütteln mit verdünntem Alkali schon in der Kälteeliminiert, wobei dieselbe Verbindung CgH^O^N^Clj erhaltenwird, die man auch bei unvorsichtiger Aufarbeitung desUmsetzungsproduktes von Desimino-leukopterin mit Phosphorpentachloridunter Verwendung von Alkali offenbardurch Hydrolyse des zuerst entstehenden Tetrachlor-pteridinserhält. Die Konstitution des Dichlorids als eines2,6-Dichlor-8,9-dioxy-pteridins (X) ist bereits oben abgeleitetworden. Sie wird weiter durch den Befund gestützt, daßin dem von uns dargestellten 2,6-Dichlor-4,5-diamino-pyrimidin[XII*)] die beiden Chloratome sehr fest gebunden sind,woraus man schließen darf, daß auch im Tetrachlor-pteridin(XI) die Chloratome in der 2- und 6-Stellung di6 schwerhydrolysierbaren sind. Versuche, das 2,6-Dichlor-8,9-dioxypteridinaus dem 2 ,6-D ichlor-4,5-diam ino-pyrim idin (XII)durch Schmelzen mit Oxalsäure analog der Leukopterinsynthesedarzustellen, mißlangen, da unter den Bedingungender Synthese bereits in erheblichem Umfang Hydrolyse derChloratome eintritt; mit Oxalylchlorid reagiert X II andererseitsunter V'erknüpfung zweier Moleküle. Über diese Versuchesowie über die Darstellung des 2 ,6 -D ich lor-4 ,5 -d i-amino-pyrimidins wird später in anderem Zusammenhangberichtet werden.') Da diese Bezeichnung eindeutig ist, können die Ziffern 2, 6,8, 9 wegbleiben.*) Noch nicht veröffentlicht.