ANNALEN DER CHEMIE

Untersuchungen in der Hydrazinreihe. 1. 16höherer Temperatur nicht festzustellen. Die Darstellungsschwierigkeitenwaren also auch hier nur methodisch bedingt.Als Nebenprodukt wurden bei der Synthese geringeMengen von Methyl-di-isopropyl-amia beobachtet, das nurdurch Zerfall der quartären Base im Sinne von Gleichung 4entstanden sein kann. Der zweite Isopropylrest geht alsozum Teil auch an das erste Stickstoffatom.Bei einem ersten Versuch mit einem durch wesentliche Mengen vonMonomethyl-hydrazin verunreinigten Hydrazomethan gelang es, nocheine bei 130—136° siedende Ba«e herauszufraktionieren, die sich aufGrund der Elementaranalyse des Pikrats als ein weiteres Trialkyl-hydrazin,das N-Methyl-isopropyl-N'-isopropyl-hydmzin erwies. Der Hauptversuchwurde daraufhin mit einem über das krystaUisierte Semicarbazid gereinigtenHydrazomethan ausgeführt.3. Diskiusioit der Ergebnisse.Im ganzen wurden im Lauf dieser Untersuchung 5 Trialkylhydrazineund 1 Tetra-alkylhydrazin dai’gestellt, die sichsämtlich (einschheßlich des schon bekannten Tri- und Tetrabenzyl-hydrazins)als sehr beständige, bis 160® unzersetztdestillierende Verbindungen erweisen und in keiner ihrerEigenschaften wesentlich von den Erwartungen abweichen.Danach können die bei der Darstellung dieser Verbindungsklasseimmer wieder beobachteten Schwierigkeiten nicht mehrauf die mangelnde Beständigkeit der Hydrazinbindung in denalkylierten Hydrazinen zurückgeführt werden, sondern manmuß andere Moleküleigenschaften dafür verantwortlich machen.Hierbei ergeben sich recht interessante Einblicke in dieReaktionsfähigkeit aliphatisch substituierter Stickstoffverbindungen,und es sollen daher im folgenden die wichtigsten derbeobachteten Ausweichreaktionen etwas eingehender betrachtetwerden:1. Die ausschließliche Disproportionierung der Dialkyl-Slickstoffradikale bei der Einwirkung von Metallen bzw. Metallamidenauf Dialkylchloramine ist bei der üblichen Auffassung,daß derartige Reaktionen über freie Radikale verlaufen, mitder Beständigkeit der Tetra-alkyl-hydrazine nur schwer zu vereinbaren: