Synthese und Transformationen chiraler 2,3 ...

I. Einleitung 1I. EinleitungBedeutung von AminosäurenIhr ubiquitäres Vorkommen und ihre zahllosen Funktionen und Anwendungsmöglichkeitenmachen Aminosäuren und ihre Derivate zu einer Stoffklasse, der nach wie vor großeAufmerksamkeit gewidmet wird. Dabei spielt die biologische Bedeutung [1] eineherausragende Rolle. Aminosäuren und von ihnen abgeleitete Metabolite erfüllen wichtigeFunktionen als Stoffwechselintermediate und Botenstoffe und sind Bausteine für Hormoneund Neurotransmitter. Prominente Vertreter sind u.a. Dopamin und γ-Aminobuttersäure.Außerdem sind Aminosäuren für den Energiestoffwechsel und als Vorstufen wichtigerstickstoffhaltiger Verbindungen von Bedeutung. Auch die oligomeren und polymerenFormen, Peptide und Proteine, sind in biologischen Systemen von enormer Wichtigkeit.Proteine können eine breite Palette von Funktionen ausüben. So dienen sie nicht nur alsEnzyme, sondern auch als Transportproteine, Strukturproteine oder Immunproteine. Ofttreten sie dabei in Form von Glycoproteinen auf.Neben der biologischen Bedeutung ist auch eine intensive Nutzung in der asymmetrischenorganischen Synthese zu beobachten. Aminosäuren und ihre Derivate können sehr vielseitigals Ausgangssubstanzen aus dem chiral pool, als chirale Auxiliare oder als chirale Ligandenfür Katalysatoren verwendet werden. [2]Als monomere Bausteine für Proteine dienen die 20 sogenannten proteinogenen Aminosäuren.Es handelt sich dabei ausschließlich um α-L-Aminosäuren. Sie sind genetisch codiertund bestimmen über die Sequenz (Primärstruktur) letztendlich auch die räumlicheAnordnung (Sekundärstruktur und Tertiärstruktur) des Proteins. Für biologisch aktivePeptide sind auch weitere Aminosäuren als Komponenten von Bedeutung. Die Syntheseprinzipiender Peptide sind von der Größe des Peptids abhängig. Peptide mit mehr als 30Aminosäuren werden ribosomal synthetisiert, so daß die nichtproteinogenen Aminosäuren inallen bekannten Fällen Produkte spezifischer, posttranslationaler Modifikationen derproteinogenen Aminosäuren sind. Kleinere Peptide werden durch lösliche Enzyme (Di- undTripeptide) oder Multienzymkomplexe (bis 30 Aminosäuren) synthetisiert. Bei der nichtribosomalenSynthese können auch ungewöhnliche Aminosäuren als Bausteine genutzt