Neue Synthesewege zur Darstellung wasserlöslicher sulfonierter ...

Beschreibung der Versuche 20chromatography eingesetzt 39b . Nach diesem Verfahren lassen sich jedoch nur begrenzte Mengenrein darstellen.HO 3 S+ NH 3SO 3-HO 3 S-SO 3 + NH 3HO 3 S+ NH 3OHCOOHHO 3 SSO 3 HHO 3 SSO 3-SO 3 HL24 39a L25 40 L26 41 L27 42Abbildung 11: Isomere Aminonaphthalintrisulfonsäuren L24, L25, L26 und Naphthoesäure L27Tab. 2: Daten der Elementaranalysen und Vergleich mit den berechneten Werten für C 10 H 9 NO 9 S 3Verbindung Gehalt C [%] Gehalt H [%] Gehalt N [%]L24 gef. 27.3 2.0 3.2L25 gef. 20.6 2.5 2.3L26 gef. 22.5 1.7 2.2C 10 H 9 NO 9 S 3 ber. 31.3 2.4 3.7Eine eindeutige Strukturaufklärung der sulfonierten Aminonaphthaline und der daraus hergestelltenIodnaphthalinderivate 8 und 9 sollte durch die kombinierte Analyse von 13 C- und 1 H-NMR Spektren erreicht werden. Bisher wurden diese Verbindungen analytisch über ihre Retentionszeitenin der HPLC (L25 39b ) bzw. durch oxidativen Abbau der Aminonaphthalintrisulfonsäurenmit konz. HNO 3 identifiziert 41 .Arbeiten zur Analyse der 13 C-NMR Spektren substituierter Naphthaline und die zweifelsfreieZuordnung der Signale gehen zu einem großen Teil auf Ernst 43a-d zurück. Dabei wurden verschiedeneAmino- 43a , Hydroxy- 43b und Halogennaphthaline 43c, 43d als Modellsubstanzen eingesetzt,um elektronische Effekte dieser Substituenten auf die Lage der 13 C-NMR Resonanzenzu untersuchen. Lajunen et al. beschreiben die Zuordnung der 13 C{ 1 H}-NMR Signale der1-Hydroxy-4-sulfon-2-naphthoesäure L27 42 (s. Abbildung 11).Wegen der Schwerlöslichkeit der im Rahmen dieser vorliegenden Arbeit zu untersuchendenAminonaphthalintrisulfonsäuren in Wasser wurden Maßlösungen dieser Verbindungen hergestellt.Jede NMR Probe enthielt 80 mg der jeweiligen Aminonaphthalintrisulfonsäure, die in0.8 ml D 2 O suspendiert und anschließend solange mit NaCO 3 versetzt wurde, bis eine klareLösung entstand. Durch diese Vorgehensweise sollten Konzentrationseffekte auf die chemischenVerschiebungen weitgehend eliminiert werden.