Inaugural-Dissertation Dirk Röseling 2001

Allgemeiner Teil 45
det sich lediglich in der Darstellung der Acetobromgalactose (32), die im Gegensatz zum ent-
sprechenden Glucosederivat in zwei Stufen erfolgt. Nach Peracetylierung von Galactose
mittels Natriumacetat in Acetanhydrid unter Rückfluß [151] wurde das kristalline Produkt (31)
(Ausbeute 56%) in Methylenchlorid gelöst und bei 0°C mit HBr in Essigsäure (33%ig) zum
2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranosylbromid (32) umgesetzt. Bei der anschliessen-
den Helferich-Glycosylierung mit Z-Aminopentanol in Acetonitril und Quecksilber(II)cya-
nid als Promotor konnte eine erhöhte Reaktivität der Galactose festgestellt werden. Produkt
(33) konnte nach 3 h mit 44% Ausbeute isoliert werden. Die Z-Schutzgruppe wurde hydro-
genolytisch unter Katalyse von Palladium auf Kohle (10%) in Ethanol unter Zugabe von Es-
sigsäure entfernt. Das Rohprodukt (34) wurde analog der Glucose mit den verschiedenen
Asparaginsäurederivaten zu den neo-Galactopeptidbausteinen umgesetzt.
Schema 16:
AcO
OAc
AcO
OAc
OAc
31
O
OAc
OAc
34
O
AcO
OAc
OAc
OAc
HBr/AcOH (33%)
CH 2Cl 2, 0°C
AcO
O
OAc
OAc
O
OAc
OAc
33
44%
O
O
AcO
OAc
OAc
O
Pd/C,
AcOH, EtOH
1 h
NH 2
EE, RT
2 - 6 h
OAc
32
roh
O
OAc
Hg(CN) 2, HgBr 2
Z-Aminopentanol
CH 3 CN, 3 h
35: R1 = Bn, R2 = Boc
41: R1 = t Bu, R2 = Z
43: R1 = Bn, R2 = Z
46: R1 = t Bu, R2 = Fmoc
H
N
PfpOOC NHR 2
O
NHZ
O
O
NHR 2
OR 1
OR 1