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Synthese eines Polymerskeletts im hydrophilen Innenraum von ...

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138 4.2.2 Stabilität

138 4.2.2 Stabilität von TEGDM ERGEBNISSE UND DISKUSSION Die Messwerte für den zeitlichen Verlauf der Zersetzung von TEGDM in D2O (pH 7,3) bei unterschiedlichen Reaktionstemperaturen sind die in Tabelle 4-9 zusammengefasst. Tabelle 4-9 Daten der Kinetik der TEGDM-Hydrolyse. Zeit [h] ln (TEGDM [%]) 5,00 4,60 4,20 3,80 3,40 3,00 Temperatur [°C] hydrolysierter Anteil TEGDM [%] 30,7 °C 40,0 °C 62,8 °C 0 0,00 0,00 0,00 24 - 1,70 11,40 47 - 2,26 17,90 120 1,19 4,00 42,28 188 1,90 5,52 57,36 332 3,74 11,88 78,56 716 6,64 21,62 - 0,0E+00 1,0E+06 2,0E+06 3,0E+06 Zeit [s] 30,7 °C 40,0 °C 62,8 °C Abbildung 4-19 Halblogarithmische Darstellung der hydrolytischen Zersetzung von TEGDM bei den Temperaturen 30,7, 40,0 und 62,8 °C. Der logarithmierte Prozentsatz an unzersetztemTEGDM wurde gegen die Zeit aufgetragen. Aus den Steigungen der Ausgleichsgeraden wurden die Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten (kT) bei den jeweiligen Reaktionstemperaturen ermittelt.

ERGEBNISSE UND DISKUSSION 139 Die Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten (kT) bei den unterschiedlichen Temperaturen wurden jeweils aus der negativen Steigung der Ausgleichsgeraden bei Auftragung von ln(SEMA [%]) gegen t [s] ermittelt. Es wurden die in Tabelle 4-10 angegebenen Werte erhalten. Tabelle 4-10 Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten der Zersetzung von TEGDM bei unterschiedlichen Temperaturen. Temperatur [°C] kT [s -1 ] Korrelationskoeffizient 30,7 2,69 · 10 -8 0,9951 40,0 9,39 · 10 -8 0,9964 62,8 1,29 · 10 -6 0,9998 Durch Auftragung von ln(kT) gegen die reziproke, absolute Temperatur T [K -1 ] (Arrheniusplot, Abbildung 4-20) lässt sich, aus der Steigung der Ausgleichsgeraden, die Aktivierungsenergie für den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Hydrolyse von TEGDM (bei pH 7,3) mit 102,0 kJ/mol bestimmen. ln k T 2,9E-03 -1,2E+01 3,0E-03 3,1E-03 3,2E-03 3,3E-03 3,4E-03 -1,3E+01 -1,4E+01 -1,5E+01 -1,6E+01 -1,7E+01 -1,8E+01 1/T [1/K] Abbildung 4-20 Arrheniusplot für die Zersetzung von TEGDM in D2O (pH 7,3).

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