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Synthese eines Polymerskeletts im hydrophilen Innenraum von ...

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140 4.2.3 Stabilität

140 4.2.3 Stabilität von DMAGS ERGEBNISSE UND DISKUSSION Für die Zersetzung von DMAGS in wässriger Lösung bei pH 7,4 ergaben sich die in Tabelle 4-11 angegebenen Werte. Tabelle 4-11 Daten der Kinetik der DMAGS-Hydrolyse. Zeit [h] ln (DMAGS [%]) 5,00 4,50 4,00 3,50 3,00 2,50 Temperatur [°C] hydrolysierter Anteil DMAGS [%] 29,7 °C 40,1 °C 60,2 °C 0,0 0,00 0,00 0,00 70,8 0,41 0,23 49,6 124,7 1,24 2,37 74,90 170,8 1,51 4,31 85,76 246,0 2,23 10,31 - 338,8 3,79 14,29 - 603,0 6,63 30,07 - 0,0E+00 5,0E+05 1,0E+06 1,5E+06 2,0E+06 2,5E+06 Zeit [s] 29,7 °C 40,1 °C 60,2 °C Abbildung 4-21 Halblogarithmische Darstellung der hydrolytischen Zersetzung von DMAGS bei den Temperaturen 29,7, 40,1 und 60,2 °C. Der logarithmierte Prozentsatz an unzersetztem DMAGS wurde gegen die Zeit aufgetragen. Aus den Steigungen der Ausgleichsgeraden wurden die Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten kT bei den jeweiligen Reaktionstemperaturen ermittelt.

ERGEBNISSE UND DISKUSSION 141 Die Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten (kT) bei den unterschiedlichen Temperaturen wurden jeweils aus der negativen Steigung der Ausgleichsgeraden bei Auftragung von ln(SEMA [%]) gegen t [s] ermittelt. Es wurden die in Tabelle 4-12 angegebenen Werte erhalten. Tabelle 4-12 Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten der Zersetzung von DMAGS bei unterschiedlichen Temperaturen. Temperatur [°C] kT [s -1 ] Korrelationskoeffizient 29,7 3,26 · 10 -8 0,9956 40,1 1,73 · 10 -7 0,9841 60,2 3,19 · 10 -6 0,9977 Durch Auftragung von ln(kT) gegen die reziproke, absolute Temperatur T [K -1 ] (Arrheniusplot Abbildung 4-22) lässt sich, aus der Steigung der Ausgleichsgeraden, die Aktivierungsenergie für den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Hydrolyse von DMAGS (bei pH 7,4) mit 126,1 kJ/mol bestimmen. ln k 2,9E-03 -1,2E+01 3,0E-03 3,1E-03 3,2E-03 3,3E-03 3,4E-03 -1,3E+01 -1,4E+01 -1,5E+01 -1,6E+01 -1,7E+01 -1,8E+01 1/T [1/K] Abbildung 4-22 Arrheniusplot für die Zersetzung von DMAGS in Wasser (pH 7,4).

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