Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 5 - Experimenteller Teil 93
5.2 Synthesen
Darstellung von Biphenyltrichlorsilan
0.85 g (35.0 mmol) Magnesiumspäne werden in 100 ml THF vorgelegt und durch
Zugabe einer Spatelspitze I2 angeätzt. Dazu wird eine Lösung aus 7.90 g
(33.9 mmol) 4-Brombiphenyl in 50 ml THF über 30 min zugetropft. Das
Reaktionsgemisch wird dabei von Beginn des Zutropfens kontinuierlich auf 65 °C
erwärmt. Nach abgeschlossener Zugabe wird das Reaktionsgemisch für 4.5 h unter
Rückfluss erhitzt. Weitere 14 h wird bei RT gerührt.
Die entstandene Reaktionslösung wird mit einer Überführungskanüle zu einer auf
-100 °C gekühlten Lösung aus 17.38 g (102.3 mmol) Tetrachlorsilan in 100 ml THF
getropft. Die Zutropfdauer beträgt 90 min. Nach beendeter Zugabe wird das
Reaktionsgemisch für weitere 24 h bei RT intensiv gerührt.
Das THF wird am HV komplett entfernt. Der Rückstand wird mit insgesamt 220 ml
Hexan aufgenommen, das Produkt dadurch vom in Hexan unlöslichen
Magnesiumhalogenid getrennt. Nach Einengen der Lösung am HV auf ca. 100 ml
Hexan fällt nach 2 Tagen bei -20 °C das Produkt als weißer Feststoff aus und kann
nach Filtration isoliert werden.
Ausbeute: 4.98 g = 17.33 mmol = 51.1 %
1 H-NMR (CDCl3)
δ [ppm]: 7.41 - 7.90 (m, 9 H, Biphenyl)
29 Si-NMR (CDCl3)
δ [ppm]: -0.858 (s, SiCl3)
Elementaranalyse
berechnet: C: 50.11 % H: 3.15 %
gefunden: C: 51.33 % H: 3.27 %