Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

98 Experimenteller Teil - KAPITEL 5
Darstellung von 4-Brombiphenylethinylferrocen
Bei RT werden 200 mg (0.28 mmol) [Pd (II) Cl2(PPh3)2] in 100 ml Diisopropylamin
gelöst. Dazu werden unter Rühren 65 mg (0.34 mmol) CuI und 1.48 g (7.05 mmol)
Ethinylferrocen gegeben. Nach 15 min und Lösung des Ethinylferrocens werden
2.55 g (7.10 mmol) 4-Brom-4'-iodbiphenyl zugegeben. Nach weiteren 24 h Rühren
hat sich ein schwerlöslicher orangebrauner Feststoff gebildet.
Nach Filtration und Extraktion mit insgesamt 400 ml Hexan und darauf folgendem
Entfernen des Lösungsmittels am HV erhält man das orange-braune Rohprodukt.
Durch säulenchromatographische Trennung an Kieselgel mit Hexan/CH2Cl2 als
Elutionsmittel wird nicht umgesetztes 4-Brom-4'-iodbiphenyl entfernt. Die
Umkristallisation des isolierten Feststoffs erfolgt aus 5 ml CH2Cl2 und 1 ml Hexan.
Nach 24 h bei -20 °C wird das reine Produkt als orangebrauner Feststoff erhalten.
Ausbeute: 0.32 g = 0.73 mmol = 10.2 %
1 H-NMR (CDCl3)
δ [ppm]: 4.26 (m, 2 H, Cpsubst, 5 H, Cpunsubst); 4.53 (m, 2 H, Cpsubst);
13 C-NMR (CDCl3)
7.46-7.58 (m, ( H, Biphenyl)
δ [ppm]: 65.11, 68.91, 69.98, 71.43 (Fc); 85.44, 89.47 (C≡C); 121.77, 123.32
ESI-MS
(Cq, Biphenyl); 126.72, 128.51, 131.86, 131.93 (Biphenyl);
139.00, 139.35 (Cq, Biphenyl)
m/z = 442 (berechnet 442)