Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

102 Experimenteller Teil - KAPITEL 5
orangeroten Feststoff, in dessen NMR-Spektren lediglich die Signale des Edukts
110b als auch des Reprotonierungsprodukts Phenylethinylferrocen 145 zu
identifizieren sind. Dieser Befund konnte massenspektrometrisch mit m/z = 286 (für
145) und 412 (für 110b) belegt werden.
Versuch zur Darstellung von 4-(Ferrocenylethinyl)phenyltrichlorsilan (Syn-11)
Variante Grignard-Reaktion mit aktiviertem Magnesium nach Rieke
Präparation "Natrium-Sand"
69 mg (3.0 mmol) Natrium werden mit 20 ml Toluol im RotaFlow � -Gefäß zum Sieden
erhitzt, wobei Natrium schmilzt. Durch starkes Schütteln des Gefäßes entstehen
winzige Natriumkugeln, die auch nach Erkalten auf RT diesen Zustand beibehalten.
Toluol wird durch 20 ml THF ersetzt.
Dazu werden 138 mg (1.45 mmol) wasserfreies Magnesiumchlorid und 60 mg
(0.47 mmol) Naphthalin in 20 ml THF zugegeben. Nach 6 Tagen rühren bei RT ist
eine Suspension feinst verteilten Magnesiums entstanden, die in der Form weiter
eingesetzt wird.
Grignard-Reaktion
0.58 g (1.41 mmol) 4-Iodphenylethinylferrocen werden in 50 ml THF gelöst und über
15 min zu der Suspension des aktivierten Magnesiums getropft. Während des
Zutropfens wird vorsichtig erwärmt und im Anschluss 20 h bei 80 °C gerührt.
Silylierung
1.05 g (6.18 mmol) Tetrachlorsilan werden in 80 ml THF gelöst und im Kältebad auf
-100 °C gekühlt. Zu dieser Lösung wird der Grignard-Ansatz über 45 min langsam
zugetropft. Die Reaktionslösung wird weitere 20 h gerührt und dabei samt Kältebad
langsam auf RT erwärmt. Das Lösungsmittel wird am HV entfernt. Verschiedene
Umkristallisierungsversuche des braunroten Feststoffs in Toluol und Hexan bei +4
bis -40 °C haben nicht zur Isolation des gewünschten Trichlorsilans führen können.
Die NMR-Spektren zeigen ein Gemisch mehrerer Produkte, das aufgrund seiner
Komplexität nicht weiter identifiziert werden konnte.