Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

52 Schwefel-Tripodliganden, deren Komplexe und neue Ferrocen-Verbindungen - KAPITEL 3
Dampfphasenreaktion zu Phenyltrichlorsilan an. 1 In dieser Arbeit konnte es erstmals
gezielt dargestellt und
1 H- und
Elementaranalyse eindeutig charakterisiert werden (Kapitel 5).
29 Si-NMR-spektroskopisch sowie mittels
II. R = C6H5 : THF, 70 °C
R Br + Mg
R Mg Br
113
114
R = H
R = C 6 H 5
I. R = H : Et 2 O oder THF
R = H
R = C 6 H 5
R
+ SiCl 4
THF
-100 bis -110 °C
20 h bei RT
SiCl 3
+ MgX 2
X = Cl, Br
Abb. 3.5 a) Synthesen von 113 und 114 zu den entsprechenden
Grignard-Reagenzien 118 und 119
b) Reaktion zum Phenyltrichlorsilan 116 und 4-Trichlorsilylbiphenyl 117
3.2.3 Umsetzung mit (Methylthio)methyllithium
118
R = H
R = C6H5 119
Im Anschluß an die Bildung der Trichlorsilane 116 und 117 erfolgt die Realisierung
der Ankergruppen. Die tripodal angeordneten Thioether-Einheiten werden durch
Umsetzung mit (Methylthio)methyllithium gebildet. Die Darstellung des
lösungsmittelfreien (Methylthio)methyllithiums wurde entsprechend Abb. 3.6
durchgeführt. 2
C
H 3
S CH3
LiCH 2 SCH 3
Hexan, 0 °C
+ TMEDA + n-BuLi LiCH2SCH3 + Bu-H
30 min bei RT
verunreinigt
Extraktives Entfernen
des Bu 4 Sn mit
Benzol
116
117
a)
LiCH 2 SCH 3 + Bu 4 Sn
+ n-Bu 3 SnCl
+ n-BuLi
Hexan, 0 °C
20 h bei RT
10 h RT
n-Bu 3 SnCH 2 SCH 3 + LiCl
Reinigung durch Destillation
Abb. 3.6 Darstellung lösungsmittelfreien (Methylthio)methyllithiums
b)