Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

64 Schwefel-Tripodliganden, deren Komplexe und neue Ferrocen-Verbindungen - KAPITEL 3
Tabelle 3.18 dokumentiert die Ergebnisse bei den jeweils angegebenen
Reaktionsbedingungen.
1. Vorlage 123 bzw. 126 zusammen mit SiCl4 in THF
2. Reaktionstemperatur -90 °C
3. 1.2 äq SiCl4; 1.1 äq n-BuLi
4. Nach vollendeter Zugabe des n-BuLi weitere 20 h Rühren bei
gleichzeitigem Erwärmen auf RT
Abweichungen davon werden in der Rubrik Variationen angegeben.
Auch bei dieser Variante kann man im Vergleich zu den Ergebnissen der klassischen
Zweistufen-Variante einen Einfluß des TMEDA's insofern erkennen, dass bei Zugabe
(Syn-6 b)) von TMEDA eine fast vollständige Bildung des Reprotonierungsprodukts
143 zu beobachten war, wohingegen ohne dessen Zugabe nach Aufarbeitung der
Synthese ein Gemisch aus 143 und nicht umgesetztem Edukt 123 gefunden wurde
(Syn-6 a)).
Der Wechsel des Lösungmittels vom THF zum Hexan brachte keine Verbesserung.
Die Identifikation von 144 bei Syn-7 b) nach Syntheseführung in Hexan lässt
vielmehr die Schlussfolgerung zu, dass selbst Hexan diese
Reprotonierungsreaktionen erlaubt.
Tab. 3.18 Ergebnisse der Lithiierung als Einstufen-Variante nach Taylor
Synthese-Nr. Edukt Variationen Ergebnis
Syn-6 123 a) -
b) Zugabe von 2 äq TMEDA, 2 äq n-BuLi
Syn-7 126 a) 2 äq SiCl4, 3 äq n-BuLi
b) 2 äq SiCl4, 1.7 äq n-BuLi, Lösungsmittel Hexan
a) 143 und Edukt 123
b) 143
a) 144 und Edukt 126
b) 144 und Edukt 126