Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 3 - Schwefel-Tripodliganden, deren Komplexe und neue Ferrocen-Verbindungen 65
3.4.3 Syntheseschritt Grignard
Mit der Variante der Grignard-Reaktion war ursprünglich die klassische Grignard-
Variante mit Magnesium-Spänen in Et2O oder THF geplant. Nachdem diese
Reaktionen erfolgreich für Brombenzol 113 und 4-Brombiphenyl 114 angewandt
worden ist, hat sich bei den ferrocenylfunktionalisierten Halogen-Aromaten jedoch
herausgestellt, dass eine Umsetzung im Sinne der Bildung des Grignard-Reagenzes
R-MgX nicht erfolgte. Daher wurde auf die schon lange bekannte Variante nach
Rieke et al. 11 zurückgegriffen, bei der speziell aktiviertes Magnesium eingesetzt wird
(Abb. 3.19).
∆T, Toluol
MgCl2 + 2 M + Naphthalin Mgakt + 2 MCl
M = Li, Na, K
Abb. 3.19 Aktiviertes Magnesium nach Rieke
Darüber hinaus wurde die in Kapitel 2 ausführlich beschriebene neue Grignard-
Variante nach Knochel et al. auf diesen Syntheseschritt angewandt. 12
Zum Ende eines jeden Unterpunktes werden die Resultate der jeweiligen
Synthesevarianten für die Edukte 123-126 tabellarisch zusammengefasst.
3.4.3.1 Klassische Grignard-Reaktion
Entsprechend des Reaktionsschemas in Abb. 3.5 sowie der dort beschriebenen
Duchführung wurde die Grignard-Reaktion mit den Edukten 123 und 124
durchgeführt.
Die erhaltenen 1 H-NMR-Spektren führen in zwei Fällen zu der möglichen
Schlussfolgerung, dass eine Reaktion, wie in Abb. 3.20 skizziert, stattgefunden hat.
Durch Kupplung eines Grignard-Reagenzes 146 mit einem Eduktmolekül 123 bzw.
124 zu 147 könnte das Auftreten nur eines einzigen Signals im Aromatenbereich des
1 H-NMR-Spektrums erklärt werden. Eine Charakterisierung durch
Massenspektrometrie war zu dem Zeitpunkt noch nicht möglich.