Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 3 - Schwefel-Tripodliganden, deren Komplexe und neue Ferrocen-Verbindungen 67
3.4.3.2 Grignard mit aktiviertem Magnesium nach Rieke
Entsprechend der allgemeinen Reaktion in Abb. 3.19 wurden die Grignard-
Reaktionen mit Mgakt. ausgehend von den Edukten 123 und 124 durchgeführt.
Dabei wird wasserfreies MgCl2 mit Lithium-, Natrium- oder Kalium-"Sand" in THF
oder Toluol in Gegenwart von Naphthalin reduziert. 13 Nach Reduktion des MgCl2
erhält man eine Suspension feinst verteilten Magnesiums, die zur Reaktion
eingesetzt werden kann (Abb. 3.19).
Tabelle 3.22 dokumentiert die Ergebnisse und legt die folgenden
Reaktionsbedingungen zugrunde.
1. Syn-10: Einsatz von Lithium-Sand
Syn-11: Einsatz von Natrium-Sand
2. Lösungsmittel THF
3. Fünffacher Überschuss SiCl4
Tab. 3.22 Ergebnisse der Grignard-Reaktion mit Mgakt. nach Rieke
Synthese-Nr. Edukt Variationen Ergebnis
Syn-10 123 a) - a) kein Trichlorsilyl-Produkt identifizierbar
Syn-11 124 a) - a) Multiprodukt-NMR ohne HP, keine
3.4.3.3 Umgrignardisierung nach Knochel
eindeutige Signalzuordnung möglich, kein
Trichlorsilyl-Produkt identifizierbar
Die Variante nach Knochel et al. wurde mit den Edukten 123 sowie 126 durchgeführt.
Beim Vergleich von 123 zu 124 ist davon auszugehen, dass die Iod-funktionalisierte
Verbindung 123 aufgrund ihrer höheren Reaktivität eher den gewünschten
Reaktionsweg eingeht. Daher wurde auf den Einsatz von 123 verzichtet.