Synthese und Charakterisierung neuer Schwefel-Tripodliganden für ...

KAPITEL 4 - Physikalische Untersuchungen als Kooperationsprojekt im Rahmen des CINSaT 81
Um herauszufinden, inwiefern die Phenylgruppe von Ligand 1 einen Beitrag zum
Signalabfall liefert, wurde nach einer Vorschrift von Rabinovich et al.
CH3Si(CH2SCH3)3 synthetisiert. 3 Von Methyl-Gruppen ist bekannt, dass sie einen
vernachlässigbaren Beitrag zu
( 2)
χ sub liefern. 4 Aufgrund eines vergleichbaren SHG-
Signalverlaufs von CH3Si(CH2SCH3)3 im Vergleich zu 2 kann die Schlussfolgerung
gezogen werden, das
χ für diese Untersuchungen vernachlässigt werden kann
( 2)
ads
und die Gesamtänderung der Suszeptibiliät während der Adsorption bzw.
Filmbildung alleine von
χ , also von der Wechselwirkung das Adsorbatmoleküls mit
( 2)
ww
der Substratoberfläche abhängt.
Der in Abb. 5.2 gezeigte Abfall des SHG-Signals wurde bereits für Thiole 5 und
Thioether 6 beobachtet und kann dahingehend gedeutet werden, dass die Dichte der
zur Erzeugung des frequenzverdoppelten Lichts verantwortlichen freien Elektronen
an der Oberfläche durch deren Lokalisation in chemische Bindungen herabgesetzt
wird.
Durch die Art der Signalverläufe bei verschiedenen Konzentrationen der Liganden
können wesentliche Erkenntnisse bzgl. der Kinetik von Filmbildung und -ordnung
gewonnen werden. Abb. 5.3 zeigt die Zeit, die das System benötigt, um nach Beginn
des Adsorptionsprozesses einen Sättigungswert für das SHG-Signal zu erreichen.
Für beide Liganden 1 und 2 sind die Sättigungszeiten für einen
Konzentrationsbereich von 3 - 30000 µmol/l graphisch aufgetragen. Anhand dieser
Darstellung lässt sich ein für beide Liganden vergleichbares Muster erkennen.