Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...
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2.1. Metallcluster und Fourier-Tr<strong>an</strong>sformation-Ionen-Cyclotron-Reson<strong>an</strong>z-Massenspektrometrie<br />
Nähe des Magneten erfolgt. Das ist bei der hier verwendeten Druckmessröhre von der Her-<br />
stellerfirma nicht gemacht worden. Der Unterschied zwischen der Druck<strong>an</strong>zeige in der Nähe<br />
des Magneten und außerhalb ist ungefähr der Faktor zehn. Diese nicht exakte Druck<strong>an</strong>zeige<br />
wird durch die Gerätekonst<strong>an</strong>te ausgeglichen. Es wird später gezeigt werden, dass die hier<br />
berechneten absoluten Geschwindigkeitskonst<strong>an</strong>ten mit Literaturwerten übereinstimmen. Für<br />
die hier vorgestellten relativen Geschwindigkeitskonst<strong>an</strong>ten bedeutet dies, dass sie in der Ar-<br />
beit für den gleichen Druck vergleichbar sind. Nur für einen Vergleich mit der Literatur benö-<br />
tigt m<strong>an</strong> die absoluten Geschwindigkeitskonst<strong>an</strong>ten oder muss Fehler um den Faktor zehn bei<br />
der Druck<strong>an</strong>gabe beachten.<br />
Fehler der absoluten Geschwindigkeitskonst<strong>an</strong>ten<br />
In die Berechnung der absoluten Geschwindigkeitskonst<strong>an</strong>ten gehen die Skalierungsfaktoren<br />
G und Rx ein. Diese sind schwer zu bestimmen und daher fehlerbehaftet. Der eingestellte<br />
Druck k<strong>an</strong>n während einer Messung, abhängig vom verwendeten Reakt<strong>an</strong>den, schw<strong>an</strong>ken.<br />
Daraus resultiert ein Fehler für die absolute Geschwindigkeitskonst<strong>an</strong>te von 40% - 50%. Aus<br />
diesem<br />
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Grund wird im Folgenden zumeist auf die Berechnung der absoluten Geschwindigkeitskonst<strong>an</strong>ten<br />
verzichtet.<br />
Die ADO-Theorie (average dipol orientation) wurde von Su und Bowers entwickelt. Sie gibt<br />
das theoretische Limit der absoluten Geschwindigkeitskonst<strong>an</strong>ten <strong>an</strong>. Sie basiert auf einer<br />
klassischen Trajektorie eines linearen Dipols im Feld einer Punktladung. Die Herleitung ist in<br />
der Literatur dokumentiert [35][36][37].<br />
kADO =<br />
� q<br />
√<br />
2ε0 μ<br />
� � √ α + cμD<br />
� �<br />
2<br />
πkBT<br />
(2.10)<br />
μ ist die reduzierte Masse (in den hier untersuchten Fällen des Cluster-Reakt<strong>an</strong>d-Komplexes),<br />
α die Polarisierbarkeit und μD das Dipolmoment (in Debye). Der Parameter c liegt zwischen 0<br />
und 1 und k<strong>an</strong>n durch das Polarisierbarkeitsvolumen α ′ und μD nach [38] bestimmt werden.<br />
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