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Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

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3.2. Reaktivität von Cobaltclustern<br />

Abbildung 3.12.: Absolute Geschwindigkeitskonst<strong>an</strong>ten für die Reaktion von Cobaltclustern-<br />

Kationen a) und -Anionen b) mit Distickstoffmonoxid.<br />

Platincluster mit Distickstoffmonoxid [72]. Dort kam es zu einer konsekutiven Oxidierung des<br />

Clusters unter Abspaltung von N 2. Die Geschwindigkeitskonst<strong>an</strong>te zeigt eine starke Ladungs-<br />

und Größenabhängigkeit von bis zu drei Größenordnungen, wobei die Anionen etwas unre-<br />

aktiver als die Kationen sind. Diese Unterschiede werden durch einen starken Einfluss der<br />

Geometrie des Clusters gedeutet. Rhodiumcluster zeigen keine starke Abhängigkeit von der<br />

Clustergröße. Es wird ein leichter Anstieg der Geschwindigkeitskonst<strong>an</strong>te beobachtet [34].<br />

Diese Untersuchung konnte mit dem hier verwendeten experimentellen Aufbau reproduziert<br />

werden (siehe 3.63). Das Verhalten von Überg<strong>an</strong>gsmetall-Clustern der gleichen Gruppe, hier<br />

Cobalt und Rhodium, ist aber ähnlich.<br />

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