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verbessern, wäre die Substitution der Hydroxy–Funktionalität durch andere Donoren
wie Phosphor– oder Stickstoff–tragende Gruppen. Derartige Untersuchungen wurden
zeitgleich zu dieser Arbeit von N. Zipf durchgeführt. [98]
Trotz der insgesamt nur geringen Enantioselektivitäten auf dem Gebiet der helikalen
Polyisocyanate wurde eine Eignung dieser Polymerklasse als Organokatalysatoren
vermutet. Zur Erhöhung der Selektivitäten und der Leistungsfähigkeit dieser Polymere
sollte auf Grund der bisherigen Erfahrungen mit den Polymethacrylaten der Aspekt
des Chiralitätstransfers vom Polymerrückgrat zu den katalytisch aktiven Stellen über
eine definierte Seitengruppenkonformation berücksichtigt werden. Doch anstatt eine
große Anzahl von chiralen Propeller–Konformationen in der Seitengruppe zu
erzeugen, musste die Zahl der katalytisch aktiven Konformere deutlich reduziert
werden. Gleichzeitig sollte aber eine starke Wechselwirkung zwischen dem helikalen
Rückgrat und diesen Konformationen erhalten bleiben. In diesem Zusammenhang
wurde man auf Biarylachsen als stereogenes Element aufmerksam.
2.5 Chiralitätstransfer durch tropos–Biarylachsen
Eine chirale Achse ist ein in der asymmetrischen Katalyse häufig auftretendes
stereogenes Element. Damit eine Verbindung axial–chiral ist, müssen unterschiedliche
Substituenten auf den beiden Seiten einer Achse vorhanden sein. Des Weiteren
können konfigurationsstabile (atropos) und konfigurationslabile (tropos) Biarylachsen
unterschieden werden. [99] atropos–Biarylderivate, bei denen die Drehbarkeit um die
Einfachbindung blockiert ist, liegen bei Raumtemperatur als zwei axial–chirale
Enantiomere (Atropisomere) vor. Im Gegensatz dazu können tropos–Rotamere
ineinander überführt werden. Um diese beiden Zustände voneinander unterscheiden
zu können, wurde willkürlich eine Halbwertszeit von 1000 Sekunden als Anforderung
an ein atropos–Biaryl festgelegt [100] (Abbildung 2-11).
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