TUYỂN TẬP ĐỀ KIỂM TRA HÓA HỌC HỮU CƠ THI THỬ OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ TẬP 5 (ĐÁP ÁN)

Gwí& m il: TkS.
jClBft kệ:
n h 2
h s^ A (
Me2CO
73
COOH TsOH, THF _ _
L-Cistein (C6HnN 02S)
íBuOH, COCl2
74
(Cn H1 9 N 0 4S)
CH2N2
EtoO
75
(C1 2 H2 1N0 4S)
„Nc- XOOMe
MeOOC N
Pb(OAc) 4
L MsCl, Et3N
76
77
C H f t (ClsH2IN3 0 ,S> AcONa,MeOH <CiíH2iNOsS) 2.NaN3,DMSO
Al(Hg)
H ,0
Ọ -
CH2C12
7 9 DIBAL
THF
COCI
80
(CuHlgN2 0 3 S)
83 B,H, 2n 6
THF
(OHC)2C=CHCOOCH2CCl3
Ac20
84 » [85]
Py
CH2C12
- 81
(C1 8 H2 3N20 7SC13) CIi2Ck (C io I* V 204SCl3)
üefalotin
a) Vẽ công thức cấu tạo của các chất từ 73 đến 86.
b) Đề nghị cơ chế phản ứng của chuyển hóa 81 thành 82.
5.3. Crinine là một alkaloid được phân lập từ củ của cây Pancratium maritimum. Crinine được tổng
hợp theo sơ đồ sau:
CN
EtOOC(CH2)3COOEt 1. EtOH, HC1
—►O7
EtONa
2. HC1, AcOH,
3. MeOH,
Ổ
EtONa co 1. PC13, CHCI3
—-►0 “ ------------- --------- * 90
à ìl60 5) PhH „ N XT (C1 5 H1 5 N 03)
2. Et3N
Nai
145°c
1.H2 ,Pt0 2 9 2 L Br2, AcO
91
2. HCHO *■ 2. LiCl
(c 1 5 h 1 5 n o 3)
HC1, H20 DMF
H4, THF 9 4 NaHCOa
BuLi, THF H20 * °
3. TsCl, THF
Crinine
a) Vẽ công thức cấu tạo của các chất từ 87 đến 94.
b) Hợp chất 92 trong sơ đồ trên có thể được tổng hợp theo một phương pháp khác như sau:
OH
e3Al 9 5 HCHO, KCN 9 6
~ HC1
(COCl) 2
DMSO, Et3N
97
Vẽ công thức cấu
H2, Pd/C
98 AgN° 3> 99
EtOH HCOONH4 , DMF
95, 96, 97, 98, 99, 100.
100 r c » 92
HC1
-— HẾT-—
'& Ü * CO' Sudo* tắànắ/ công* M ôn* cô cổấu/ cắàto cứ à d è ổuời/ ũ ển * 4