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Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX) y PegmatitasHistoriaTrabajo Práctico Nº 4: Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX).Wilhelm Conrad Roentegn, un profesor de laUniversidad de Würzburg, haciendo experimentos conlos tubos catódicos para demostrar la existencia deondas y confirmar así la teoría alemana, descubre porcasualidad los rayos X.Había recubierto su tubo catódico con cartón negrotratando de ver si, tal como decía Lenard, ciertasondas salían del tubo. Muy cerca tenía una pantallafluorescente con el fin de comprobarlo.Mientras se encontraba realizando el experimento se sorprende de ver el esqueletode su mano proyectado sobre la pantalla fluorescente, en ese momento reemplazala pantalla fluorescente por una placa fotográfica y obtiene de esta forma laprimera placa radiológica, la primera radiografía: los huesos de su dedo en clarosobre fondo negro.Publica su trabajo y a esos rayos los llama rayos X (X es el factor desconocido porexcelencia en álgebra). Por ello recibirá el premio Nobel de Física en 1902, por másque la naturaleza de los rayos X no se conozca hasta dieciséis años más tarde,gracias al trabajo de Max von Laue en Múnich.El descubrimiento de Roentegn, que tiene lugar en 1895, despierta enseguida unenorme interés en toda Europa. Por supuesto, sobre todo entre los médicos, porqueen adelante dispondrán de un medio de exploración del cuerpo humano, técnica queexplotan inmediatamente, pero también entre los físicos, intrigados por este nuevofenómeno. Básicamente, el descubrimiento de Roentegn produce una ciertaconfusión.Se creía que Jean Perrin y Thomson habían demostrado que los rayos catódicosestaban formados por partículas y ahora Roentegn demuestra que también hayondas.En 1896 publicó su descubrimiento y dio la primera demostración, de ahí enadelante, el desarrollo de las radiografías, como parte importante en los diagnósticosmédicos, fue bastante rápido. Al observar que con ellas, las zonas duras o másdensas del cuerpo, aparecían de manera nítida en las fotografías, el campotraumatológico, principalmente, vio posibilidades ilimitadas para mejorar su trabajodiario, como asimismo el relacionado con emergencias médicas. Más adelante, se ledio uso, en la detección de tumores en el organismo humano.La comprensión de estos rayos no fue de forma rápida, paso un tiempo para seadvirtiera que los rayos X se producían cuando los electrones que formaban lacorriente de electricidad del cátodo en el tubo se detenían de pronto al entrar enDra. Roquet María Belén-20121

Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX) y Pegmatitascontacto con el metal del ánodo. Cuando esto sucedía, los electrones cedían partede su energía en rayos X, de modo muy parecido a la manera en que una baladetenida por un muro cederá su energía en rayos infrarrojos que se conocen comocalor. Se determinó también que al aumentar el voltaje aplicado al tubo, los rayos Xresultantes tenían mayor penetración; y experimentos posteriores demostraron que amayor poder de penetración de los rayos, mayor es la frecuencia.Difracción de rayos XComo ya habíamos dicho, los rayos X se generan cuando los electrones colisionancon los átomos de un elemento. La naturaleza de los rayos X dependerá del metaldel ánodo y del voltaje aplicado. No se producen rayos X hasta que el voltajealcance un mínimo, el cual dependerá del material usado en el ánodo. Alcanzando elvoltaje suficiente se producirá un espectro continuo de todas las longitudes de ondadenominado Radiación blanca. Superpuesta a esta aparecen líneas de radiaciónque son características del material usado como ánodo. Estas líneas de mayorintensidad que la radiación blanca, cuando el voltaje es alto, consisten en variaslongitudes de onda las cuales se pueden seleccionar a través de un filtrado. De estaforma incidirá sobre la muestra una radiación monocromática.Ley de BraggLongitud de onda de los rayos X paradiferentes ánodosánodoKa -Å-molibdeno 0,7107cobre 1,5418cobalto 1,7902hierro 1,9373cromo 2,2909Se generará difracción cuando los rayos refractados sobre una superficie reticularhkl salgan vibrando en fase. Las distancias interplanares d -hkl- son característicaspara cada especie mineral y dependen de su estructura atómica.Dra. Roquet María Belén-20122

Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX) y PegmatitasFig. 1: geometría de la difracción de rayos XEn la fig. 1 las líneas p, p 1 y p 2 representan una familia de planos atómicos hklseparados por una distancia d; los rayos aplicados sobre ellos se reflejarán segúnun ángulo de incidencia θ, para reforzarse entre sí y dar una reflexión registrable, losrayos reflejados deberán estar en fase. El trayecto DEF de las ondas reflejadas en Ees más largo que el ABC de las ondas que se reflejan en B, para que los dosconjuntos estén en fase, la diferencia de paso DEF-ABC deberá ser un númeroentero de longitudes de onda -nλ-. BG y BH son perpendiculares a AB y BCrespectivamente, de manera que: AB=DG y BC=HF. Para que ambas ondas esténen fase se debe cumplir que la diferencia de paso GE+EH=nλ; si BE=d, en eltriángulo GBE: d.sen θ= GE y en el triángulo HBE: d.sen θ= EH. Por tanto, para quelas reflexiones estén en fase, se debe cumplir que:GE+EH= 2d.senθ= nλ-Ec. de Bragg-Métodos de polvo o policristalinoSon los más difundidos, entre ellos los principales son: método de Debye Scherrery método del difractómetro.Método de Debye Scherrer o de la cámara de polvo: consiste en una cámaracilíndrica muy chata de 35 mm de ancho dentro de la cual se adosa un film pegadocontra las paredes. En el centro se coloca el polvo del mineral a analizarperfectamente centrado. El equipo emite radiación durante 10-12 hs y, como lamuestra es policristalina, cada uno de los granos cumplirá con la ley de Braggproduciendo difracción en todos los planos posibles debido a que los constituyentesestán orientados al azar. Al cesar la radiación se revela la película y se efectúa elDra. Roquet María Belén-20123

Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX) y Pegmatitasanálisis; las diversas difracciones quedan contenidas en la película como líneascurvas concéntricas entre 2θ= 0º y 180º.Equipo Bruker D8-Advance con espejo Göebel (muestras no planas) con cámara de alta temperatura (hasta 900ºC), con ungenerador de rayos-x KRISTALLOFLEX K 760-80F (Potencia: 3000W, Tensión: 20-60KV y Corriente: 5-80mA.Método del goniómetro o difractrómetro de rayos X: es actualmente el másdifundido. La muestra, finamente pulverizada, se coloca en un porta muestra concaladuras diferentes según la cantidad de material disponible y se introduce en elequipo, donde es afectada a la trayectoria de un haz colimado de rayos X, undetector de los rayos difractados recoge la información y la gráfica para valores de2θ entre 0º y 180º.Aplicando la Ley de Bragg a la lectura de los diagramas es posible calcular losvalores de d -en Å- para todos los valores angulares de radiación y así determinarlos d -hkl- del mineral que constituyen la huella dactilar de cada especie enparticular.La identificación de la especie se realiza por comparación mediante el uso de lasfichas JCPDS -Joint Committee on Powder Diffraction Standards- recopiladas por elCentro Internacional de Datos de Difracción. La determinación de los parámetros dered se realiza usualmente aplicando programas computacionales a los datosobtenidos por difracción.Características y aplicación de rayos XConsiderando que el espaciamiento de longitud de onda de los rayos X y el de la redcristalina es similar, los cristales sirven como red de difracción. La identificación deuna sustancia puede hacerse midiendo el ángulo de difracción de los rayos X en unared cristalina de la misma, así se puede determinar la estructura cristalina omolecular de una muestra desconocida.Análisis cualitativoLa técnica de difracción de rayos X realiza las caracterizaciones estructurales eidentificaciones e faces cristalinas, tanto artificiales como sintéticas.El análisis cualitativo se puede realizar mediante el método denominado deidentificación, comparando el espectro de difracción de la muestra desconocida conDra. Roquet María Belén-20124

Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX) y Pegmatitasel de una conocida, utilizando las fichas de referencia denominadas JCPDS(International Center for Diffracction Data).1. Establecer estados de elementos componentes (análisis composicional oanálisis de estado).2. Distinguir entre fases mineralógicas de compuestos de igual o semejantecomposición química y su transformación.3. Distinguir entre compuestos y sus soluciones sólidas, salvo que la muestraesté compuesta por un solo elemento cristalino.4. Una pequeña cantidad de muestra es suficiente y el análisis no generaningún cabio en el estado de la muestra.5. Pueden ser analizados por este método todas las formas en las que seencuentren las muestras.6. Las muestras que no pueden ser analizadas son: muestras de aire, muestrasamorfas, y compuestos en muy pocas cantidades (traza). El límite dedetección de rayos X es de 0,1 % al 10 % dependiendo la sustancia.Fluorescencia de rayos XLa fluorescencia de rayos X es un ensayo no destructivo, en el que se bombardeauna muestra con rayos X y se analiza un espectro de rayos X emitido por la muestra,conocido como la fluorescencia.Figura 1. Esquema de un átomo bombardeado por rayos xEn el esquema se muestra la estructura inicial de un átomo, y los cambios queocurren cuando éste es bombardeado por rayos X. Inicialmente, cabe destacar lanomenclatura utilizada: K, L, M designan a los orbitales en los que se ubican loselectrones según niveles de energía creciente a medida que se alejan del núcleo.Cuando un rayo X incide sobre la muestra, afecta a los electrones más cercanos alnúcleo, dado que son los de menor energía. Este aumento de energía súbita en elloslos obliga a cambiar de orbital por uno más alejado del núcleo, o incluso abandonarel átomo.Dra. Roquet María Belén-20125

Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX) y PegmatitasLuego, un electrón que está en un nivel de energía mayor salta hacia el interior pueshay una vacante. Dicho electrón entonces, debe perder energía; y lo hace mediantela emisión de un rayo X característico. El espectro generado puede ser estudiado yreconocer en él la composición de la muestra, tanto en los elementos que laconforman como en la proporción en la que se encuentran. Esto se debe a que cadaelemento de la tabla periódica genera una radiación característica correspondiente acada salto posible.Normalmente ocurre que se produce un efecto cascada, puesto que el electrón quebaja de estado energético para ocupar el lugar vacante, también deja espacio paraque otro de mayor energía lo reemplace.El sistema de detección y procesamiento identifica la energía de la señal emitida porla muestra, y cuenta el número de señales que ocurren a una energía determinada,lo que determina los elementos que existen, y su concentración, respectivamente.Hay dos tipos de dispositivos dentro de la fluorescencia de rayos x; de energíadispersiva (EDXRF) y de longitud de onda dispersiva (WDXRF). Los EDXRF basansu mejor desempeño en el funcionamiento del detector, por lo que utilizan detectoresde alta resolución. En cambio los WDXRF basan su resolución en la mejora de laóptica de difracción.AplicacionesLa fluorescencia de rayos X es ampliamente usada en investigación, en la industria,y por aseguradoras (para el contrato de seguro de piezas valiosas). Algunos de losusos cercanos que tiene es la determinación del contenido de Fe en la leche enpolvo, y de minerales esenciales en los suplementos vitamínicos; entre variasaplicaciones en el área de alimentos. También es usado para identificarcomposiciones de evidencias en escenas del crimen.Otras aplicaciones interesantes son la detección de elementos tóxicos encosméticos; identificación de drogas; análisis de aleaciones metálicas, soldaduras,etc. Por lo mismo es utilizada en la industria para hacer un control de calidad.En el área de la geología es de gran importancia. Hay equipos portátiles que puedenser utilizados en el exterior sin problemas, y que son muy útiles en este campo paraidentificar con claridad composiciones de piedras y materiales. También en el áreade investigación; el análisis de FRX es una alternativa válida al de DRX, dado quetienen el mismo objetivo.Con FRX puede medirse virtualmente cualquier elemento entre Na y Pu.Entre sus ventajas, podemos destacar que su campo de aplicación es para cualquierelemento de número atómico mayor que 4 (berilio). Su simplicidad reside en que elespectro de emisión de rayos X es muy sencillo de obtener y de interpretar, por loque la posición de las líneas no depende del tipo de compuesto ni por el estadofísico que presente. Las interferencias espectrales son relativamente infrecuentes,aunque hay que considerar los posibles efectos de matriz que pueden suponerefectos de absorción y de refuerzo de las líneas analíticas.Se trata de un método no destructivo en el sentido de que la muestra no sufre dañosdurante el análisis. Es además no destructivo en el sentido de que frecuentementeno es necesaria la toma de muestras, por lo que el equipo puede ser dispuesto paraacomodar objetos de grandes dimensiones. Las muestras analizadas pueden volverDra. Roquet María Belén-20126

Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX) y Pegmatitasanalizarse las veces que se desee sin que sufran daños (muestras patrones, piedraspreciosas, pruebas judiciales, objetos de arte, antigüedades, etc). Existen ciertaslimitaciones a este carácter no destructivo, ya que algunos materiales puedendeteriorarse cuando están sometidos durante largos periodos a una intensairradiación con rayos X.Las muestras pueden encontrarse en una gran variedad de formas, tales comosólidos, pastillas, polvos, líquidos, películas finas e incluso gases. El material puedeser metal, mineral, cerámico, vidrio, plástico, tela, papel, etc. La forma y tamañotambién puede ser muy variable. Es aplicable a un rango de concentraciones amplio,desde 0,001 % hasta 100%, en los casos más favorables. Es suficiente laconstrucción de una única recta de calibrado para todo el intervalo deconcentraciones sin necesidad de dividirlo por zonas. La sensibilidad es mayorcuanto mayor es el número atómico del elemento presente y menores los númerosatómicos de los que forman la matriz.Para el análisis cualitativo, el ángulo que formado entre el cristal y la radiación defluorescencia incidente se aumenta de forma gradual, para que las líneas defluorescencia apropiadas se reflejen a ciertos ángulos bien definidos. En unaoperación automática, la intensidad se registra en una gráfica enrollada en forma deuna serie de picos, que corresponden a líneas de fluorescencia superpuestas a unaradiación de fondo que se produce por la dispersión general. La gráfica tambiénregistra la posición angular del detector en grados del ángulo 2θ. Los datosadicionales para la identificación se pueden obtener a partir de las alturas relativas(o áreas relativas en algunos casos especiales) de los picos, del potencial deexcitación crítico y del análisis de las alturas de los impulsos.Para el análisis cuantitativo se mide la intensidad de una línea característica delelemento analizado. Se fija el goniómetro a 2θ del pico y se recogen los conteospara un periodo de tiempo fijo, o se mide el tiempo necesario para recoger undeterminado número de cuentas. A continuación se fija el goniómetro en unaposición cercana del espectro, en donde una exploración previa haya mostrado quesolo existe radiación de fondo. Normalmente pueden acumularse 200.000 cuentasen 1 o 2 minutos para los principales elementos de una muestra, mientras que lascuentas de la radiación de fondo requieren más tiempo de análisis. La intensidad delínea neta, es decir, del pico menos el fondo, expresada en cuentas por segundo, serelaciona con la concentración del elemento por medio de una curva de calibración.El tamaño y la forma de las partículas son importantes y determinan el grado deabsorción o dispersión del haz incidente. Los patrones y las muestras deben molersea la misma finura de malla, de modo que los errores causados por las diferencias enla densidad aparente pueden evitarse adicionando un patrón interno a la muestra.Los polvos se prensan en forma de pastillas en una prensa para muestrasmetalográficas, o se transforman en una solución sólida fundiéndolos con bórax. Lasmuestras líquidas son de más fácil manejo, por lo que si un sólido puede disolverseen forma conveniente, su análisis se simplifica bastante y se mejora la precisión delensayo. Las muestras líquidas deben ser de un espesor bastante grande para queactúen como infinitamente gruesas para el haz de rayos X primarios; el disolvente nodebe contener átomos pesados, por lo que el ácido nítrico y el agua son superioresal ácido sulfúrico o al clorhídrico.Dra. Roquet María Belén-20127

Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX) y PegmatitasEl análisis de fluorescencia de rayos X es lo bastante preciso como para competir enexactitud con los métodos químicos por vía húmeda para el análisis de losconstituyentes principales. Por otro lado, es difícil detectar un elemento que estépresente en menos de 100 ppm. El método es atractivo para elementos que notienen métodos químicos húmedos precisos, elementos tales como sodio, niobio,tántalio y las tierras raras. A menudo se utiliza como un procedimientocomplementario de la espectrometría de emisión óptica, particularmente para losconstituyentes principales, y también para el análisis de muestras no metálicas, yaque ésta no necesita ser un conductor eléctrico. Para contrarrestar la absorción en elaire de los elementos de número atómico inferior a 21, la presión de operación debeser de 0,1 torr., aunque, aún así, por debajo del magnesio la transmisión esseriamente atenuada a pesar de que el método se ha extendido hasta el boro.El análisis simultáneo de varios elementos es posible por medio de equiposautomáticos, que disponen de monocromadores semifijos con sistemas ópticosmontados en torno a un tubo de rayos X centralmente localizado alrededor de laposición de la muestra. Cada cristal se ajusta para reflejar una línea fluorescente asu detector asociado. Una unidad registradora compatible permite que ambasseñales, la de rayos X y la óptica, sean registradas en el mismo dispositivo.Se pueden emplear espectrómetros no dispersantes en el caso de ciertas muestrasen donde están presentes sólo unos cuantos elementos y sus líneas de rayos X seencuentran ampliamente separadas en longitud de onda, el cristal analizador puedeeliminarse y emplear en su lugar el discriminador de alturas de impulsos. Paracomposiciones mayores de 1% y elementos separados unos pocos númerosatómicos, el análisis no dispersante resulta muy útil, porque la intensidad final esmucho mayor que en el caso anterior.Entre sus desventajas y limitaciones, se cita la necesidad de disponer de patronesgeneralmente caros, aunque no se deterioran; además, existe una ciertaproblemática en el análisis de los elementos ligeros, por su baja sensibilidad debidaa fenómenos de absorción. Como la penetración es baja, pueden influir efectos demicro heterogeneidad, por el tamaño de partícula y textura de la superficie, lo quesupone una variación de una muestra a otra. Al establecer la técnica analítica, comoya se ha indicado, es necesario contemplar los efectos de matriz (absorción yrefuerzo) por el gran número de parámetros a considerar. Por último, comentar queel coste de la instrumentación es bastante elevado, y además requiere equipoadicional (hornos, molinos, prensas, etc) para la preparación de las muestras, juntocon acondicionadores de aire, componentes y accesorios caros.Curva de calibradoLa curva de calibrado (fig. 4), es un método de química analítica empleado paramedir la concentración de una sustancia en una muestra por comparación con unaserie de elementos de concentración conocida. Se basa en la existencia de unarelación en principio lineal entre un carácter medible (por ejemplo la absorbancia enlos enfoques de espectrofotometría) y la variable a determinar (la concentración).Para ello, se efectúan diluciones de unas muestras de contenido conocido y seproduce su lectura y el consiguiente establecimiento de una función matemática querelacione ambas; después, se lee el mismo carácter en la muestra problema y,mediante la sustitución de la variable independiente de esa función, se obtiene laconcentración de esta. Se dice pues que la respuesta de la muestra puedeDra. Roquet María Belén-20128

Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX) y Pegmatitascuantificarse y, empleando la curva de calibración, se puede interpolar el dato de lamuestra problema hasta encontrar la concentración del analito.Figura 4. Curva de calibrado respuesta (ordenadas) frente a concentración (abscisas) donde los puntos rojosproceden de la lectura del material estándar y el cuadrado azul es leído por interpolación de los datos previos.Dra. Roquet María Belén-20129

Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX) y PegmatitasPegmatitasLas pegmatitas graníticas son rocas ígneas ácidas, de textura holocristalina,caracterizadas por una extrema heterogeneidad en su fábrica y mineralogía;normalmente están enriquecidas en elementos exóticos como Li, Rb, Cs, Be, Ga, Sc, Y,Sn, Nb, Ta, U, Th, Zr, Hf y ETR (elementos de tierras raras). El contenido en elementosde alta tecnología y la extrema pureza de los denominados minerales cerámicos(cuarzo, feldespatos y micas), en combinación con el tipo de granometría, se hanconvertido en los principales factores que actualmente favorecen la explotación de estetipo de depósitos.Tamaño y forma de las pegmatitas graníticasLas dimensiones que presentan las pegmatitas graníticas pueden variar desdeaquellas que conforman venillas incipientes hasta afloramientos del orden del km 2 ,como es el caso de la pegmatita Bikita en Zimbawe, con 2,1 km de largo y 300 m deancho (Černý, 1982).Según Chadwick (1958), Černý (1982) y Brisbin (1986), las pegmatitas graníticaspresentan formas variadas debido a factores condicionantes tales como laprofundidad de emplazamiento, las propiedades mecánicas de la roca de caja, larelación entre la presión litostática y la presión del magma y el régimen tectónicometamórficodurante el período de emplazamiento.Estructura internaLas pegmatitas graníticas, especialmente aquellas con mineralización de importanciaeconómica, presentan zonaciones internas y unidades de reemplazo. Heinrich (1948) yCameron et al. (1949), reconocieron que en la estructura interna de una pegmatitapueden diferenciarse: (1) zonas de cristalización primaria: dispuestas desde el margenhacia adentro y compuestas por zonas de borde, externa, intermedia (externa, media einterna) y núcleo; (2) cuerpos de reemplazo formados a expensas de unidadespreexistentes, con un control litológico o estructural; y (3) fracturas dilatadas yrellenadas posteriormente.La estructura interna de un cuerpo pegmatítico puede ser simple o compleja y secaracteriza por presentar zonas que quedan definidas por variaciones texturales y/omineralógicas. Las unidades de reemplazo en muchos casos suelen ser muy extensasy difíciles de identificar; contrariamente, las unidades de relleno son fáciles de reconocery se caracterizan por ser escasas y volumétricamente insignificantes. La figura 2representa un esquema clásico de zonación interna.Dra. Roquet María Belén-201210

Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX) y PegmatitasFigura 2. Representación esquemática de la estructura interna de unapegmatita. Modificado de Černý (1991a).Norton (1983) propone 9 unidades para describir la estructura interna de una pegmatita,en base a la mineralización existente en las diferentes zonas. Las asociacionesminerales que caracterizan a estas unidades son: (1) plagioclasa, cuarzo, muscovita; (2)plagioclasa, cuarzo; (3) cuarzo, pertita, plagioclasa; (4) pertita, cuarzo; (5) cuarzo,plagioclasa, pertita, espodumeno (o petalita), ambligonita; (6) cuarzo espodumeno (opetalita); (7) cuarzo, microclino (o pertita); (8) cuarzo; y (9) lepidolita o mica de litio,plagioclasa, cuarzo, microclino. Esta secuencia, de carácter muy generalizado, puederesultar ideal para trabajos de campo, en el caso de no advertirse variaciones texturalessignificativas.MineralogíaLa mineralización de las pegmatitas graníticas puede ser variada; entre los mineralesmás comunes se encuentran los feldespatos alcalinos, el cuarzo y en formasubordinada los minerales del grupo de las micas. La mineralización accesoria estácaracterizada por la existencia de fases con componentes móviles, de metalesalcalinos, de elementos raros y volátiles enriquecidos en H 2 O, F 2 , B 2 O 3 , Cl 2 , P 2 O 5 ,(Černý, 1991a).En términos de sistemática mineral, los silicatos, fosfatos y óxidos metálicos, sonpredominantes sobre las otras clases. Si bien los silicatos componen la porciónvolumétricamente más importante, son superados en número de especies por la clasefosfatos (Černý, 1982). Según Moore y Molin Case (1974), cada tipo de pegmatitagranítica contiene una asociación de fosfatos primarios característicos: serie triplitalitiofilitaes predominante en pegmatitas ricas en Li; wyllieita y dickinsonita-arrojadita sondominantes en pegmatitas ricas en Na y graftonita-beusita y sarcopsido prevalecen enpegmatitas ricas en Ca; de cada una de estas asociaciones primarias se derivan fasesmetasomáticas e hidrotermales en condiciones de oxidación y no oxidación, generandomúltiples asociaciones de fosfatos secundarios.Finalmente, es importante mencionar que las pegmatitas graníticas, además depresentar una mineralización variada, son portadoras en muchas ocasiones de especiesminerales que no se encuentran en otro tipo de depósitos, como por ejemplo: fasesDra. Roquet María Belén-201211

Métodos analíticos en geoquímica (DRX-FRX) y Pegmatitascomplejas de Ti, Nb, Ta, ETR (estibiotantalita, bismutotantalita, simpsonita); mineralesricos en Li (pollucita, espodumeno, elbaíta, eucriptita) y especies ricas en B (rhodizita,hambergita, manandonita), (Černý, 1982).Dra. Roquet María Belén-201212