kimia-anorganik-taro-saito

Gambar 6.19 Struktur [CoH(N 2 )(PPh 3 ) 3 ].
Dalam kebanyakan kompleks dinitrogen, N 2 dikoordinasikan dengan logam melalui satu atom
nitrogen. Jadi, ikatan M-N≡N umum dijumpai dan ada beberapa kompleks yang kedua atom
nitrogennya terikat pada logam dengan modus koordinasi η 2 . Tahun 1975, kompleks dengan
dinitrogen terkoordinasi pada molibdenum ditemukan dapat diprotonasi dengan asam mineral
membentuk amonia, seperti dalam reaksi berikut. Elektron yang diperlukan untuk reduksi
diberikan oleh molibdenum dalam bilangan oksidasi rendah sebagaimana ditunjukkan dalam
reaksi ini.
[Mo(Pme 2 Ph) 4 (N 2 ) 2 ] + 6 H +
→ 2 NH 3 + N 2 + Mo(V) + ….
Walaupun berbagai usaha untuk mempreparasi amonia dan senyawa organik dari berbagai
kompleks dinitrogen, sampai saat ini belum ditemukan sistem fiksasi nitrogen yang sama dengan
sistem fiksasi biologis. Sintesis amonia merupakan proses industri yang telah lama dikenal dan
parameternya telah dipelajari dengan ekstensif dan nampaknya kecil kemungkinan untuk
peningkatannya. Namun, mengelusidasi mekanisme reaksi fiksasi nitrogen secara biologis pada
suhu dan tekanan kamar tetap merupakan tantangan utama bioanorganik.
Kompleks dioksigen
Walaupun sudah lama dikenal bahwa kompleks basa Schiff kobalt mengabsorpsi oksigen,
penemuan kompleks Vaska, [IrCl(CO)(PPh 3 ) 2 ], yang mengkoordinasikan dioksigen secara
reversibel membentuk [IrCl(CO)(PPh 3 ) 2 (O2)] sangat signifikan. Dalam kompleks ini, dua atom
2-
oksigen terikat pada iridium (melalui sisi), dan dioksigen mempunyai karakter peroksida (O 2 ).
Namun, banyak dikenal pula kompleks superoksida (O 2- ) yang hanya mempunyai satu atom
151