kimia-anorganik-taro-saito

Koordinasi dan disosiasi Harus ada proses saat reaktan seperti olefin diaktivasi dan bereaksi
dengan reaktan lain setelah dikoordinasikan pada logam pusat kompleks, dan ikatan ini terdisosiasi
membentuk produk.
Adisi oksidatif. Adisi oksidatif adalah satu di antara beberapa reaksi elementer kunci dalam
kompleks logam. Reaksi ini adalah reaksi senyawa seperti logam alkil halida, RX, asam, HX atau
dihidrogen, H 2 pada logam dalam suatu kompleks yang kemudian terdisosiasi menjadi R dan X, H
dan X, H dan H, yang diikat pada logam sebagai dua fragmen anion. Bila ligan lain pada kompleks
awal tidak keluar, bilangan koordinasinya meningkat sebanyak 2. Karena ligan alkil, halogen, dan
hidrida lebih elektronegatif pada logam pusat, ligan-ligan ini dianggap secara formal sebagai ligan
anion setelah koordinasi. Oleh karena itu, bilangan oksidasi ligamnya meningkat setelah reaksi
adisi ini. Karena reaksi adisi disertai dengan oksidasi logamnya, reaksi ini disebut dengan reaksi
adisi oksidatif.
Misalnya, reaksi adisi alkilhalida pada kompleks iridium(I) tetra-koordinat [IrCl(CO)(PPh 3 ) 2 ],
[Ir I Cl(CO)(PPh 3 ) 2 ] + RI → [Ir III (Cl)(I)(R)(CO)(PPh 3 ) 2 ]
Iridium menjadi heksa-koordinat dan mengalami oksidasi dua elektron dari +1 menjadi +3.
Karena molekul RI netral ditambahkan, tidak ada perubahan muatan dalam kompleks, dan bila
alkil dan iodin adalah anion, bilangan oksidasi logamnya harus meningkat sebanyak 2 satuan.
Perubahan yang sama juga terjadi bila dua ligan hidrida dibentuk sebagai akibat penambahan
dihidrogen.
Reaksi kebalikannya disebut eliminasi reduktif. Baik aksi oksidasi dan reduksi sangat penting
sebagai tahap elementer dalam mekanisme katalisis homogen yang melibatkan hidrokarbon dan
dihidrogen.
Latihan 8.1. Bagaimana bilangan oksidasi rodium berubah dengan eliminasi reduktif dihidrogen
dari [RhCl(H) 2 (PPh 3 ) 2 Sol)]?
[Jawab] Berubah dari Rh(III) ke Rh(I).
172