Capitolo 6 Alcheni e Alchini Alcheni e Alchini
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<strong>Capitolo</strong> 6<br />
<strong>Alcheni</strong> e <strong>Alchini</strong><br />
<strong>Alcheni</strong> e <strong>Alchini</strong><br />
<strong>Alcheni</strong><br />
<strong>Alchini</strong><br />
Limonene<br />
(essenza di limone; un terpene)<br />
2
Grado di Insaturazione<br />
Alcano (saturo) Alchene (insaturo) opp. Cicloalcano<br />
C nH 2n+2<br />
C 3H 8<br />
C nH 2n<br />
C 3H 6<br />
Per una formula generica C xH y<br />
2 x + 2 − y y<br />
G. I. = = x + 1−<br />
2 2<br />
• Composti contenenti alogeno (F, Cl, Br, o I)<br />
– Ciascun alogeno conta come un H<br />
• Composti contenenti ossigeno<br />
– L’O non conta<br />
Grado di Insaturazione<br />
• Composti contenenti azoto (N ha valenza 3)<br />
– Va sottratto un H per ogni N<br />
3<br />
4
<strong>Alcheni</strong> e <strong>Alchini</strong>: Nomenclatura<br />
Si nomina come pentene NON come esene (la catena a 6 non<br />
contiene il doppio legame)<br />
2-etilpent-1-ene 2-metilbuta-1,3-diene 1-metilcicloesene<br />
6-metilott-3-ino 5<br />
<strong>Alcheni</strong> e <strong>Alchini</strong>: Nomenclatura<br />
Un gruppo metilene alchenile allile<br />
propargile<br />
6
Il Legame negli <strong>Alcheni</strong><br />
Isomeria Cis-Trans<br />
7<br />
8
Isomeria Cis-Trans: Nomenclatura E/Z<br />
Z (≈ cis)<br />
Regola n.1: numero atomico<br />
E (≈ trans)<br />
Isomeria Cis-Trans: Nomenclatura E/Z<br />
Regola n.2: seguire la catena<br />
Regola n.3: legami multipli<br />
9<br />
10
Stabilità degli <strong>Alcheni</strong><br />
75% 25%<br />
(+2.8 kJ/mol)<br />
∆H°= –116 kJ/mol ∆H°= –120 kJ/mol<br />
11<br />
12
Stabilità degli <strong>Alcheni</strong><br />
Tetrasostituito > Trisostituito > Disostituito > Monosostituito<br />
Iperconiugazione<br />
Stabilità degli <strong>Alcheni</strong><br />
Forza di legame<br />
π(C=C) σσ(C–H)<br />
Tetrasostituito > Trisostituito > Disostituito > Monosostituito<br />
13<br />
14
Addizione Elettrofila agli <strong>Alcheni</strong> (§5.5)<br />
H<br />
C C<br />
H<br />
H H<br />
H 2O<br />
H2SO4 250°C<br />
H OH<br />
H<br />
C C<br />
H H<br />
H<br />
Alchene Carbocatione<br />
Carbocatione Alcol protonato Alcol<br />
Addizione Elettrofila agli <strong>Alcheni</strong><br />
Addizione Elettrofila agli <strong>Alchini</strong><br />
15<br />
16
Orientazione dell’Addizione Elettrofila<br />
Reazione regiospecifica<br />
Regola di Markovnikov<br />
• Nell’addizione di HX ad un alchene, l’H attacca al carbonio con il minor<br />
numero di sostituenti alchilici, l’X attacca al carbonio con più sostituenti<br />
Controesempio:<br />
Orientazione dell’Addizione Elettrofila<br />
Regola di Markovnikov (riformulata)<br />
• Nell’addizione di HX ad un alchene si forma preferenzialmente<br />
come intermedio di reazione il carbocatione più sostituito<br />
17<br />
18
⊕<br />
Struttura e Stabilità dei Carbocationi<br />
Struttura e Stabilità dei Carbocationi<br />
– Effetto Induttivo<br />
• Risposta alla elettronegatività degli atomi vicini<br />
– Iperconiugazione<br />
• Interazione orbitalica p / σ(C-H)<br />
p<br />
σ(C–H)<br />
20<br />
19
Orientazione dell’Addizione Elettrofila<br />
<br />
Postulato di Hammond<br />
Reazione<br />
endoergonica<br />
La struttura di uno stato di transizione<br />
assomiglia a quella della specie stabile<br />
(reagente, prodotto, intermedio)<br />
energeticamente più vicina.<br />
reazioni endoergoniche: ‡ ≈ prodotti<br />
reazioni esoergoniche: ‡ ≈ reagenti<br />
Reazione<br />
esoergonica<br />
21<br />
22
Postulato di Hammond<br />
Il carbocatione più stabile si forma più velocemente<br />
Alchene Stato ‡ simile al prodotto Carbocatione 23<br />
Trasposizione dei Carbocationi<br />
2<br />
2<br />
3 1<br />
1<br />
3<br />
1<br />
24
Trasposizione dei Carbocationi<br />
• Shift (spostamento) di Idruro<br />
3<br />
2<br />
1<br />
• Shift di Alchile<br />
3<br />
2<br />
Trasposizione dei Carbocationi<br />
1<br />
2<br />
2<br />
2<br />
2<br />
1<br />
1<br />
3<br />
3<br />
3<br />
3<br />
1<br />
1<br />
25<br />
26
Trasposizione dei Carbocationi<br />
• Biosintesi del colesterolo<br />
27
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