Views
3 years ago

Reazioni di aldeidi e chetoni - PianetaChimica.it

Reazioni di aldeidi e chetoni - PianetaChimica.it

www.pianetachimica.it Addizione di acido cianidrico Aldeidi e chetoni possono reagire con acido cianidrico per formare le cianidrine. O CH 3 C H acetaldeide + OH pH 10 HCN CH 3 CH C N 2-idrossipropanonitrile (cianidrina) La reazione viene condotta con catalisi moderatamente basica, a pH 10. In pratica si utilizza cianuro di sodio perchè l’acido cianidrico è troppo poco dissociato per fornire una sufficiente quantità di ioni cianuro necessari per l’attacco nucleofilo al carbonile. L’ambiente, però, non deve essere troppo basico per consentire che l’alcossido che si forma durante la reazione possa protonarsi. Si aggiunge quindi H 2 SO 4 goccia a goccia per mantenere il pH a 10. CH 3 C .. - O : : .. O: - H CN : C N: CH 3 CH C N H pH 10 H 2 SO 4 La reazione di sintesi delle cianidrine è perfettamente reversibile. Trattando la cianidrina con metossido di sodio NaCH 3 O, in ambiente quindi decisamente basico, si può spingere a sinistra la reazione mostrata sopra. .. : O H .. - CH 3 O O .. :- : CH 3 CH C N CH 3 CH CH 3 C N CH 3 C : .. OH CH : .. .. : Questa reazione viene usata per allungare o accorciare la catena di atomi di carbonio di uno zucchero. Viene anche utilizzata per la sintesi degli idrossiacidi, qui vediamo la sintesi dell’acido lattico. CH 3 C O H acetaldeide + HCN pH 10 OH CH 3 CH 2-idrossipropanonitrile (cianidrina) H 2 O OH C N H + CH 3 CH acido lattico O H COOH C N Prof. Mauro Tonellato – ITIS Natta – Padova Reazioni di aldeidi e chetoni 6

www.pianetachimica.it Addizione di ammoniaca e derivati L’ammoniaca e i suoi derivati (ammine primarie e secondarie, idrossilammina, fenilidrazina, ecc.) sono molecole nucleofile e quindi reagiscono regolarmente con le aldeidi e i chetoni con una reazione di sostituzione nucleofila nella quale l’azoto si lega con doppio legame al carbonio e viene espulsa acqua. Si formano degli analoghi azotati di aldeidi e chetoni. Aldeidi e chetoni reagendo con ammoniaca e ammine primarie formano le immine. Il pH della reazione deve essere intorno a 5, cioè abbastanza acido da permettere di ottenere una sufficiente quantità di aldeide o chetone con il carbonile protonato, ma non troppo acido perché l’ammina verrebbe trasformata in ione ammonio che non è più nucleofilo. O pH 5 NH CH 3 C + NH 3 CH 3 C + H 2 O H H acetaldeide etanimmina O CH 3 C H acetaldeide NH 2 pH 5 N CH 2 CH 3 + CH 2 CH 3 CH 3 C + H 2 O H etanammina N-etilideneetanammina Le immine derivate dell’ammoniaca sono estremamente reattive e possono polimerizzare dato che l’azoto resta parzialmente nucleofilo. Queste immine vengono fatte reagire immediatamente nello stesso ambiente di reazione. Con NaBH 4 , per esempio, le immine si riducono ad ammine, oppure per reazione con lo ione cianuro le immine formano le corrispondenti cianammine che possono essere idrolizzate ad amminoacidi. O CH 3 C + H acetaldeide NH 3 NH CH 3 C H etanimmina CN − NH 2 CH 3 CH CN 2-amminopropanonitrile (cianammina) H 2 O H + NH 2 CH 3 CH COOH alanina (amminoacido) Il meccanismo della sintesi delle immine avviene in due tempi. Prima si ha l’addizione nucleofila dell’ammina all’aldeide (o al chetone) con formazione di una molecola simile ai semiacetali chiamata carbinolammina, poi questa perde una molecola d’acqua per formare l’immina finale. CH 3 C .. O: H NH 2 O H OH OH H + .. + : CH2 CH : .. : .. 3 + .. CH 3 C CH3 C NH CH 2 CH 3 CH 3 C NH CH 2 CH 3 H H H H carbinolammina : .. OH CH 3 C NH .. CH 2 CH 3 + OH H + : 2 CH 3 C NH .. CH 2 CH 3 CH 3 C + NH CH 2 CH 3 CH 3 C N CH 2 CH 3 H H H H carbinolammina N-etilideneetanammina Prof. Mauro Tonellato – ITIS Natta – Padova Reazioni di aldeidi e chetoni 7

sostanze a reazione esotermica - Prof. Francesco Paolo D'Errico
Reazioni renali da FANS - Università degli Studi di Verona
Reazioni chimiche 'solvent-free' nell'industria - Promedianet.it
introduzione teorica ad una reazione di immunoistochimica
Convegno Reazioni Avverse a Farmaci - Fimmgfirenze.org
Reazioni di Aldeidi e Chetoni - PianetaChimica.it
Reazioni di Aldeidi e Chetoni con Mecc.pdf - PianetaChimica
Sommario delle reazioni di aldeidi e chetoni - PianetaChimica.it
Aldeidi e Chetoni.pdf - PianetaChimica.it
reazioni di acidi carbossilici e derivati - PianetaChimica.it
Reazioni e meccanismi di aldeidi e chetoni. 1. Dare la defin
Sommario delle reazioni degli acidi carbossilici - PianetaChimica.it
RICONOSCIMENTO DELLE ALDEIDI E DEI CHETONI PREMESSA ...
Reazioni degli Alcheni - PianetaChimica.it
MS Lezione VIII. Aldeidi, chetoni, esteri acidi ... - I blog di Unica
Esercitazione n. 15 - Reazioni e meccanismi di aldeidi e chetoni.
BIOCHIMICA DEI SISTEMI DI DEPURAZIONE - PianetaChimica.it
POLIADDIZIONE ANIONICA COORDINATA ... - PianetaChimica.it