Organiniai metalÅ³ junginiai - VU Chemijos fakultetas

More documents

Recommendations

Info

karbanijoninis charakteris ir tuo pačiu reaktingumas. Monomerizacijos procesas yralabai svarbus daugelio organinių ličio junginių reakcijų greičiui. Pvz., metalinimoreakcijos greitis naudojant PhCH 2 Li (monomerinis tetrahidrofurane) yra 10 4 kartųdidesnis nei naudojant CH 3 Li (tetramerinis tetrahidrofurane), nors CH - 3 yra stipresnėbazė nei PhCH - 2 .Taip pat kalio tret.-butanoliato sugebėjimas ardyti butilličioK OCMe 3agregatus bei deguonies atomo koordinacija su ličio atomuyra priežastys, dėl kurių šių dviejų reagentų mišinys yra daugBu Listipresnė bazė nei butillitis.Taigi organinių ličio junginių nukleofiliškumas ir baziškumas gali būti keičiamas,keičiant jų oligomerizacijos laipsnį. Praktiškai tai galima atliekti keičiant tirpiklį,kuriame atliekama reakcija. Komerciškai prieinami alkilličiai yra tiekiami nepoliniotirpiklio - heksano tirpaluose. Vienas iš kelių gauti, pvz., butilličio monomerus yraatlikti reakcijas su ko-tirpikliais (TMEDA ar HMPA). Kitas kelias yra išgarinti heksanąir likusį butillitį ištirpinti poliniame tirpiklyje (pvz., THF, Et 2 O) be ar su bidentatiniaisko-tirpikliais.Organinių ličio junginių sintezės būdaiKai kurie organiniai ličio junginiai yra gaminami pramonėje ir yra komerciškaiprieinami. Tai metillitis, n-butillitis, antr.-butillitis, tret.-butillitis ir fenillitis. Tačiaudažnai prireikia sintetinti sudėtingesnius organinius ličio junginius. Tam gali būtinaudojami šie sintezės metodai.Alkil- ir arilhalogenidų oksidacinio įterpimo reakcija su metaliniu ličiu.Sintetinant organinius ličio junginius šiuo metodu sunaudojama du ekvivalentai ličio:reakcijos metu susidaro ličio halogenidas. Bendra reakcijos lygtis gali būti užrašytataip:R XLi, THF- LiXRLiR = alkil, arilX = I, Br, Cl10
Šis metodas taikomas daugelio klasių organinių ličio junginių sintezėje.MeClLi, Et 2 O- LiClMeLiClLi, heksanas50 o Li- LiClClLi, pentanasClBrLi, THFLi- LiClOMe- LiBrOMeClLi, THF- LiClLiBrLi, Et 2 O- LiBr LiHalogeno-metalo apsikeitimo reakcijaOrganiniai ličio junginiai gali taip pat atplėšti halogeno atomą iš alkil- ir arilhalogenidųreakcijoje vadinamoje halogeno-metalo apsikeitimo reakcija. Šis metodas gali būtitaikomas tada, kai susidaro mažiau bazinis organinis ličio junginys.Br+ Bu LiLi+ Bu BrBrBuLiNors šios reakcijos mechanizmas nėra iki galo aiškus, tačiau galima manyti, kadbutillitis, kaip nukleofilas, atakuoja bromo atomą. Reakcija vyksta dėl to, kadsusidaręs fenillitis yra mažiau bazinis (labiau stabilus) (jam atitinkančios konjuguotosrūgšties - benzeno pK a ~ 43) nei butillitis (atitinkamos konjuguotos rūgšties - butanopKa ~ 50).11
Page 1 and 2: Dėl papildomos informacijos kreipt
Page 3 and 4: P r a t a r m ėŠiuolaikinė organ
Page 5: Organiniai ličio junginiaiLičio a
Page 8 and 9: LiCLiLiLiPav. 2. Tetracentrė riša
Page 12 and 13: MeBrn-BuLi- BuBrMeLiBrNR 2t-BuLi- t
Page 14 and 15: (n-C 4 H 9 Li) 6 + 6 TMEDA 6ciklohe
Page 16 and 17: Esant benzeno žiede pakaitams, pas
Page 18 and 19: CN1. LTMPCNCl2. (MeS) 2ClSMeViena i
Page 20 and 21: Griežtai kontroliuojamomis sąlygo
Page 22 and 23: Chiralinių oksazolidino darinių p
Page 24 and 25: atomu; kituose heteroatomas yra ats
Page 26 and 27: MeOOMeNMe 21. BuLi2. MeCHOMeONMe 2O
Page 28 and 29: MeMeMeOH1. BuLi2.BrMeMeOH 2O, H +Me
Page 30 and 31: naudojamo reagento dalyvauja haloge
Page 32 and 33: Sudėtingesni diacetileno anijonai
Page 34 and 35: aptarta metalinimo reakcija taip pa
Page 36 and 37: Benzil- ir alilanijonai lengvai sus
Page 38 and 39: 1. deprotonizacijaPhSMeBuLiDABCOPhS
Page 40 and 41: SSMeMeLi SLiSS SHpKa = 31Litinti di
Page 42 and 43: O=C=OBuLiBuOLiOSLiH 3O + BuLiH 3O +
Page 44 and 45: O1. i-PrLi2. H 3O +OHReakcijose su
Page 46 and 47: NCBu-tantr.-Bu-Liantr.-BuOOHantr.-B
Page 48 and 49: etinilcerio chloridas, gautas iš e
Page 50 and 51: ClTi(OCHMe 2 ) 3CH 3 Li(arba CH 3 M
Page 52 and 53: Organiniai boro junginiaiOrganinių
Page 54 and 55: R 2 BR'R 2 BSRRSNaLiR'LiAlH 4(R 2 B
Page 56 and 57: Elektrofilų prisijungimas prie alk
Page 58 and 59: HBH 3.THF BH 2Na 2CO 3 . 1.5H 2O 2-
Page 60 and 61:
BH 3HBHlabai lėtaHBThBH 2užrašom
Page 62 and 63:
RBR-X YR- RB RBRXY -X Y-HOH 2OXHJei
Page 64 and 65:
R'R B R''HOO -R'RB -R''OOHRR'B -R''
Page 66 and 67:
OB OMeE-krotilboronatasO+ R HOH- 78
Page 68 and 69:
Chiralinis ligandas gali būti įve
Page 70 and 71:
R 3Bpert. C 2 H 5 CO 2 Hdiglimas, 1
Page 72 and 73:
Esant etilenglikolio, karbonilinima
Page 74 and 75:
R'R'R'X 2XLiRLiH1. R'' 2BH2. NaOMe3
Page 76 and 77:
+ - E CE = Si, Ge, Sn, PbNuElNeužp
Page 78 and 79:
I > II > III > IVSi-C(aril) Si-C(ar
Page 80 and 81:
SiMe 2KOH, MeOHSiMe 2OHarba jei mol
Page 82 and 83:
C H 3CH 3E: C Si Ge Sn PbERot.barj:
Page 84 and 85:
Silaetenai taip pat gali susidaryti
Page 86 and 87:
MeMeMeMeMes 2 Si(SiMe 3 ) 2h, 254 n
Page 88 and 89:
RSiMe +E R SiMe 33nėra stabilizaci
Page 90 and 91:
stereoselektyvias reakcijas. Elektr
Page 92 and 93:
O+ArO S ON H NH 2ArO S ON NH1. 2 Bu
Page 94 and 95:
AlilsilanaiTai junginiai, kuriuose
Page 96 and 97:
SiMe 3SiMe 3OClAlCl 3 , CH 2 Cl 2Si
Page 98 and 99:
M + MX nR HROHM +OSiMe 3M X -O+SiMe
Page 100 and 101:
Jeigu nukleofilas yra vanduo, o tai
Page 102 and 103:
Me 3SiOHm-CPBAMe 3SiOOHMeOHBF 3Me 3
Page 104 and 105:
Organiniai alavo junginiaiAlavas yr
Page 106 and 107:
R 3 SnC 5 H 5NaC 5 H 5R 3 SnR'R'LiL
Page 108 and 109:
hidrostananinimo: Sn H + A=B Sn A B
Page 110 and 111:
ROCl+MeMeSnMeMeROMe+MeMeSnClMeOrgan
Page 112 and 113:
aril- ar alkinilgrupė, tai susidar
Page 114 and 115:
O OEtRHSnBu 3LiBuBuLiROHLiOEt+OROHO
Page 116 and 117:
CNNNCN66-72 oCN2 . + N 2CNAIBN. + H
Page 118 and 119:
pradinis alkilhalogenidas yra pakan
Page 120 and 121:
elektrofiliniai. Aukštesnės energ
Page 122:
Kaip matyti, dvigubas ryšys moleku
show all

Organiniai metalÅ³ junginiai - VU Chemijos fakultetas

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?