Struktur i materialer
Struktur i materialer
Struktur i materialer
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
1 Krystallstrukturer og atompakning i <strong>materialer</strong><br />
1.1 Inndeling av konstruksjons<strong>materialer</strong><br />
Det er vanlig å dele konstruksjonsmaterialene i 4 (evt. 5 1 ) hovedgrupper:<br />
• Metaller<br />
• Keramer og glasser 1<br />
• Polymer<strong>materialer</strong><br />
• Kompositt<strong>materialer</strong><br />
1.1.1 Metaller<br />
Metallene kjennetegnes mekanisk ved at de kan være meget duktile. Konstruksjonsmetaller<br />
har alltid en viss duktilitet og dermed seighet. Kjemisk er metaller kjennetegnet ved at de<br />
består av atomer bundet til hverandre av metallbindinger. Metallbindingene er ikke rettede, de<br />
er like sterke selv om atomer flytter seg litt i forhold til hverandre, som ved plastisk<br />
deformasjon. Metallene har oppstått ved størkning av smelter og har krystallinsk oppbygning.<br />
Krystallene har ved størkning vokst tett sammen og betegnes korn. De fleste bruksmetaller er<br />
utsatt for korrosjon.<br />
I rom-miljø er vanlig korrosjon som vi kjenner det i jordmiljøet ikke et problem. ”Vanlig 2 ”<br />
korrosjon av metaller skjer i vekselvirkning med oksygengass i atmosfære. I rommiljøet vil<br />
vakuum føre til sublimering av visse metaller, for eksempel magnesium. Atomært oksygen gir<br />
et visst metalltap, men det er oftest ikke kritisk for metaller. Når korrosjon likevel har<br />
betydning, er det fordi alle rominstallasjoner har et ”liv” før rommet. Oftest oppbevares de<br />
komponentene som plasseres i bane likevel innendørs og avskjermet før og under oppskyting,<br />
men generelt skal man alltid vurdere omfanget av evt. korrosjonsproblemer.<br />
1.1.2 Keramer<br />
Keramer er sprø, aldri duktile. De kjemiske bindingene i keramer er rettede og har spesielle<br />
vinkler, avhengig av de kjemiske komponentene. Bindingene kan enten være kovalente eller<br />
ionebindinger. Keramene er også krystallinske. De sterkeste keramene er bygget opp av<br />
romgitre, i prinsippet er det et kjempemolekyl. Glasser er ikke krystallinske. Bindingene er<br />
likevel rettet slik som de ble under størkingen. Glassene er også sprø og kan sorteres i<br />
sammen gruppe som keramer med hensyn til mekaniske egenskaper. Keramiske <strong>materialer</strong> er<br />
oftest svært korrosjonsmotstandsdyktige. I romteknologisk sammenheng er det støt og<br />
vibrasjoner og er den største utfordringen pga. keramenes sprøhet.<br />
1.1.3 Polymer<strong>materialer</strong><br />
Polymer<strong>materialer</strong> er bygget opp av lange molekylkjeder der en grunnenhet repeteres et stort<br />
antall ganger. Konstruksjons<strong>materialer</strong> av denne typen betegnes også plast og gummi. De kan<br />
være både sprø og seige, men ingen plast eller gummi tåler høye temperaturer. De kjemiske<br />
bindingene er kovalente, men molekylkrefter (Van der Waalske bindinger og krefter) spiller<br />
en viktig rolle. Polymer<strong>materialer</strong> har gode korrosjonsegenskaper, men de fleste skades av<br />
løsemidler og spesielle kjemikalier. Polymer<strong>materialer</strong> siger, dvs. de er utsatt for brudd ved<br />
langtidsbelasning og forhøyet temperatur.<br />
1<br />
De mekaniske egenskapene for keramer og glasser har store likheter. <strong>Struktur</strong>messig er det likevel vesentlig<br />
forskjell da keramer er krystallinske mens glassene er amorfe.<br />
2<br />
I tilleg korrosjonsformer som er spesielle for prosesindustri og kjemisk industre, der men kan si at hver industri<br />
har sitt unike sett av problemer.
Polymer<strong>materialer</strong> er utsatt for betydelige spesielle påkjenninger i rom-miljø. Dette gjelder<br />
avdampning av stoffer som er tilsatt polymermaterialene, ultrafiolett stråling og atomært<br />
oksygen i lave baner. Ved valg av plasttype skal man også ta hensyn til temperatursykling,<br />
som kan gi variasjoner helt fra kryogene temperaturer og til over +100 °C.<br />
1.1.4 Kompositt<strong>materialer</strong><br />
Kompositt<strong>materialer</strong> er blandinger av de foregående materialgruppene. Den kontinuerlige<br />
fasen betegnes ”matriks”. F.eks. glassfiber armert plast (GAP), kalk- og gummifylt polymer<br />
(støtfangerplast), metallmatriks kompositter (metall med korte keramiske fibere), polyeten<br />
armert med tråder av strukket polypropen eller betong (keram + keram). I<br />
komposittmaterialene søker man å oppnå fordelaktige egenskaper ved å blande<br />
komponentene.<br />
Kompositt<strong>materialer</strong> er svært mye brukt til romtekniske formål. Glassfibere vil være relativt<br />
upåvirkelige av rommiljøet, mens karbonfibere (noen ganger kalt grafitt 3 ), som ellers pga. sin<br />
langt bedre vekt-stivhetsytelse har store fortrinn, er utsatt både for ultrafiolett lys og atomært<br />
oksygen. Det er altså ikke komposittene som sådan som er utsatt, men komponentene som<br />
inngår i kompositten.<br />
1.2 Atompakning i metaller<br />
1.2.1 Krystallstrukturer<br />
Omtalen av krystallstruktur skal avgrenses til rene metaller, dvs. metaller med kun én<br />
atomsort, eks. kobber eller sink eller sølv, eller metaller som får sin krystallstruktur dominert<br />
av disse rene metallenes oppbygning. Dette vil i praksis gjelde de fleste bruksmetaller så som<br />
karbonstål, lav- og høylegert stål, aluminiums- titan- og kobberlegeringer m.fl.<br />
Bruksmetallenes atompakning er med noen få unntak en av 3 typer: Kubisk romsentrert, Figur<br />
1 (bcc = body centered cubic), kubisk flatesentrert, Figur 2 (fcc = face centered cubic) eller<br />
heksagonal tettpakket, Figur 3 (hcp = hexagonal close packed).<br />
Figur 1. Bcc struktur<br />
a) bcc strukturen som pinnemodell og b) enhetscellens plassering i en kulemodell for bcc. /i/. For<br />
utvalgte metaller nevnes at vi finner bcc i stål (ved brukstemperatur) og i noen av kornene i titan grade<br />
5 (Ti6Al4V).<br />
3 Karbon forekommer som kjent i 3 alltrope former, nemlig amorf (”sot”), grafitt og diamant. Karbonfibre har<br />
samme bindingsvinkler som grafitt, men er ikke egenlige krystaller, slik som man mener med grafitt. Den<br />
offisielle betegnelsen er ”karbonfibre”.
Figur 2. Fcc struktur<br />
fcc strukturen som pinnemodell og enhetscellens plassering i en kulemodell for fcc. /i/. Det er mange metaller<br />
som har fcc. Vi skal nevne aluminium, nikkel, kobber og de såkalte ”austenittiske” rustfrie stålene.<br />
Figur 3. Hcp struktur<br />
hcp strukturen som pinnemodell og enhetscellens plassering i en kulemodell for hcp. /i/<br />
hcp-struktur finner vi hos metaller som magnesium, titan og beryllium. Hos titan er det de<br />
rene legeringene (α-legeringene) som er rent heksagonale ved brukstemperatur (f.eks. grade<br />
2). Disse legeringene brukes til sjøvannshåndtering og i kjemisk industri. Titan for ”flydeler”<br />
(og til romteknologi) er grade 5 (Ti6Al4V), som er en α-β-legering, dvs. den har korn både<br />
den heksagonale fasen (α) og bcc-fasen (β).
a) Mål i bcc strukturen<br />
Figur 4. Figur for beregning av pakningsgrad. /i/<br />
b) Mål i fcc strukturen<br />
<strong>Struktur</strong>ene fcc og hcp er tettpakkede. Betrakter man strukturen som bestående av stive kuler,<br />
får man at atomvolumet utgjør 74% av totalvolumet (i kjemisk rene metaller, Figur 4 og<br />
oppgave 1i). Forskjellen mellom fcc og bcc ligger i stablingsrekkefølgen av tette atomplan,<br />
Figur 5.<br />
Metallenes elektronstruktur påvirker koordinasjonstallet, dvs. antall nærmeste naboatomer. I<br />
bcc-metaller oppheves tendensen til tett pakning av kravet til koordinasjonstallet, bcc er ikke<br />
er tettpakket. Eksempel på bcc-metaller: krom, kobolt, jern under 991°C og titan over 883 °C.<br />
Flyt i metaller oppstår ved at atomplan kan gli i forhold til hverandre i bestemte retninger.<br />
Disse planene kalles glideplan. Jo tettere atomene ligger pakket i et plan, jo lettere glir (flyter)<br />
metallet langs dette planet. I bcc og hcp ligger atomene i glideplanene helt tett, akkurat som et<br />
lag kuler på en plan flate, Figur 5.<br />
fcc-metallenes krystaller har flest tette glideplan, de er i utgangspunktet de mest duktile,<br />
eksempel sølv, gull, nikkel, jern over 911°C (stål over ca 725 °C ).<br />
hcp-metallenes krystaller har egl. kun ett glideplan og er de minst duktile (uten oppvarming).<br />
Eks. magnesium, titan under 883°C.<br />
1.2.2 Angivelse av atomplan (ikke eksamenspensum)<br />
I grunnplanet i fcc og hcp ligger kulene helt tett, Figur 5. På bildet av fcc, Figur 2, ses at det<br />
også er andre atomplan enn grunnplanet som er helt tettpakket. Vilkårlige plan som legges<br />
gjennom strukturen kan ha lavere pakningsgrad, dvs. det vil være lengre avstand mellom hver<br />
gang planet skjærer et atomsenter, Figur 6.
Figur 5 Stablingsrekkefølge for de tettpakkede strukturene fcc og hcp<br />
Forskjellen viser seg i det tredje laget med kuler. /ii/<br />
A B<br />
Figur 6. Tetthet av atomplan<br />
Plan A har høy atomtetthet, plan B har<br />
lavere atomtetthet.<br />
For å uttrykket dette forholdet, og for å kunne angi atomplan, benyttes den såkalte Miller<br />
indeks. Denne uttrykker et slags koordinatsystem som benytter enhetscellen som referanse.<br />
Miller indeksen kan sammen med krystallstrukturens vise om atomplanet er mer eller mindre<br />
tettpakket. Denne indeksen er først og fremst nyttig i krystallografi, men fordi ingeniører må<br />
kommunisere med metallurger, er det gunstig å forstå de enkleste tilfellene som har betydning<br />
for karakteriseringen av bruksmetallene.<br />
Figur 7 viser hvordan man fra planets avskjæring i en enhetscelle beregner resiprokforholdet<br />
og dermed Miller indeksen. Et plan som er parallelt uttrykkes med indeks-elementet 0
(avskjæring i uendelig, 1 ∞ ≈ 0 ). Vi skal kun beherske indeks med kombinasjon av null og en.<br />
Figur 7. Miller indeks for kubiske strukturer<br />
Figuren viser atomplangruppene {100} og {110} i kubiske strukturer (bcc, fcc). /ii/<br />
Atomplanet (100) avskjærer x-aksen ved x = 1 gange cellekonstanten og er parallell med y-<br />
og z-aksen. Strek over indeks betyr at planet skjærer aksen på negative verdier. {100} betyr<br />
gruppen av plan der atomene vil arrangere seg likt, denne gruppen har 3 medlemmer, nemlig<br />
planene (100), (010) og (001). Avskjæringsplanet skal ikke gå gjennom origo, det benyttes i<br />
stedet en nabocelle på andre side av origo, og vi får indeks minus en, som uttrykkes en med<br />
strek over:1. Miller indeksen benyttes f.eks. til å si at (111) er et tettpakket plan i fcc og at<br />
(111) dermed kan være et glideplan i fcc.<br />
Heksagonalt tettpakket, hcp, tilordnes 4 indeks pga. symmetrien (selv om den ene er<br />
overflødig, da det kun trengs 3 koordinater i rommet). Grunnplanet i hcp angis da (0001)<br />
1.2.3 Røntgendiffraksjon (Ikke eksamenspensum).<br />
Opplysningene om atomplan og enhetscellenes struktur stammer fra et møysommelig arbeid<br />
med såkalt røntgendiffraksjon.
Ved bruk av Miller-indeks kan man formulere en generell matematikk for alle<br />
krystallsystemer. En av formlene er avstanden d mellom to atomplan i et kubisk krystall:<br />
dhkl =<br />
a<br />
2 2 2<br />
h + k + l<br />
der dhkl er avstanden mellom to atomplan med Miller indeks h, k og l, a er cellekonstanten.<br />
Ved røntgendiffraksjon sendes røntgenstråler inn mot et krystall Refleksene blir forsterket ved<br />
bestemte vinkler med atomplanene idet det oppstår konstruktiv interferens. Den første (og<br />
sterkeste) refleksen betegnes 1. orden. Den neste vinkelen som gir konstruktiv interferens<br />
betegnes 2. orden, osv. Disse vinklene er gitt ved<br />
n λ = 2d sin θ<br />
der λ er bølgelengden, d er avstanden mellom atomplanene og n er ordenstallet, se også Figur<br />
8.<br />
Figur 8. Røntgenstråler reflekteres av atomplan i et krystall. /i/<br />
Målingen utføres i praksis ved at et krystall bestråles med en smal røntgenstråle og refleksene<br />
vises på en fotografisk film eller registreres med en detektor.<br />
Tolkningen av diffraksjonsbildet er ikke uten videre enkel, siden man ikke kan se hvilken<br />
orientering krystallen er gitt. Figur 10 er vist opptak fra kobber, wolfram og sink.
Figur 9. Røntgendiffraksjon. /i/<br />
I en flat, sylindrisk boks ligger det en ringformet film. Midt i boksen sitter det krystallet som skal<br />
undersøkes. Røntgenstrålen kommer inn gjennom et hull i filmen. Det meste av strålingen går rett<br />
gjennom og ut gjennom et hull i den andre enden. Litt av røntgenstrålingen reflekteres av atomplanen i<br />
prøven og gir et diffraksjonsmønster.<br />
Figur 10. Film fra røntgendiffraksjon av Cu, W og Zn. /i/
I moderne instrumenter kan man la krystallet rotere og måle refleksens intensitet med en fast<br />
detektor. Resultatet databehandles og sammenlignes med en database av tusener av kjente<br />
krystaller. Dette kalles røntgendiffraksjonsanalyse og er en meget følsom analysemetode.<br />
1.3 Plast<strong>materialer</strong><br />
Polymer<strong>materialer</strong> er bygget opp av lange molekylkjeder der en kjemisk grunnenhet repeteres<br />
et stort antall ganger, typisk 10.000 – flere millioner ganger. I polymermaterialene er<br />
bindingene internt i molekylkjedene samt evt. kryssbindinger kovalente. Mellom<br />
molekylkjedene er det Van der Waalske krefter/ bindinger.<br />
Figur 11. Molekylkjeder i polymer<strong>materialer</strong>. /ii/
Kunstige polymer<strong>materialer</strong> omfatter plast og gummi. De kan være noe duktile, men mange er<br />
også ganske sprø. Alle har relativt lavt smeltepunkt eller lav myknings- eller<br />
destruksjonstemperatur, omkring 80 – 400 °C. En spesiell egenskap ved plast og gummi er<br />
glassomvandlingstemperaturen, Tg. Ved overskridelse av denne temperaturen slutter de Van<br />
der Waalske bindingene å låse molekylkjedene fast i hverandre og E-modulen faller drastisk.<br />
Det finnes svært mange forskjellige plast- og gummi<strong>materialer</strong>. Noen brukes i sin<br />
glasstilstand (PMMC (”pleksiglass”), maling og lakk). Andre brukes ved en temperatur som<br />
er høyere enn Tg (polyeten og andre ”mykplaster” samt alle gummiarter).<br />
En viktig inndeling av plastmaterialene er termoplaster og herdeplaster. Termoplaster har<br />
ingen kovalente bindinger fra den ene molekylkjeden til den andre, Figur 11 d). Termoplast<br />
kan smelte og kan sveises. Herdeplaster er bygget opp av kortere molekylkjeder som ved<br />
herding bindes sammen av kovalente bindinger, som kalles kryssbindinger. Herderen kan<br />
være egne molekyler som danner kryssbindingene eller et stoff som katalyserer dannelsen av<br />
kryssbindinger. Herdeplast har mange kryssbindinger og er oftest ganske hard. Gummi har<br />
svært få kryssbindinger, Figur 11 a) og har lav E-modul. Gummi kan tøye seg mye før<br />
molekylkjedene er rettet ut og E-modulen øker idet de kovalente bindingene ikke lenger har<br />
bøyemuligheter.<br />
Molekylkjedene kan ordne seg i delvis regelmessige oppkveilinger. De regelmessige<br />
områdene betegnes ”krystallinske områder” Figur 11 c), selv om de langt fra har de egentlige<br />
krystallenes perfekte oppbygning. Plaster med høy grad av krystallinitet har høyere tetthet og<br />
smeltepunkt samt høyere holdfasthet. HDPE (High density polyethylen) er et sterkere<br />
materiale enn LDPE (Low density polyethylen – ”plastposeplast”). Det er først og fremst<br />
termoplastene som har krystallinske områder. Harde herdeplaster har sin hardhet fra høy<br />
tetthet av kryssbindinger.<br />
1.4 Oppgaver<br />
1. Beskriv helt kort de mekaniske egenskapene som særlig kjennetegner<br />
materialgruppene metaller, keramer, polymerer og kompositter.<br />
2. Skisser atom-arrangementet i (0001) planet i hcp-struktur.<br />
3. Hvilke kjemiske bindingstyper forekommer i polymerer? Beskriv hvor/hvordan!<br />
4. Benytt figurene og beregn pakningstetthetene for hhv. i) fcc og ii) bcc. (svar for<br />
bcc: 0,68)<br />
5. Kobber har tetthet 890 kg/m 3 og atommasse 63,54 u. Anta at atomene kan<br />
betraktes som stive kuler og beregn cellekonstanten a for enhetscelle av<br />
kobbergitteret. (svar 0,361 nm).<br />
6. Beregn den relative utvidelse i jern som går over fra fcc (austenitt) til bcc (ferritt)<br />
idet vi antar at atomene betraktes som stive kuler som ikke endrer seg. (svar 8,8 %<br />
volumutvidelse; 2,9 % lineær utvidelse).<br />
7. Hvor mange atomplan i fcc-strukturen er tettpakket, dvs. inngår i {111}?<br />
8. Tegn atomplasseringen for (110) i bcc.<br />
9. Tegn atomplasseringen for (100) i fcc.<br />
10. (Ikke eksamensstoff). Les vedlegget om røntgendiffraksjon og beregn vinkelen<br />
2θ for 2. ordens diffraksjonslinje for wolfram når atomradien er 0,1367 nm og den<br />
benyttede røntgenkilden har bølgelengde λ = 0,3615 nm.<br />
11. Skisser en kurve som viser E-modul som funksjon av temperaturen for en<br />
termoplast
12. Skisser en kurve som viser spenning som funksjon av tøyning for en gummi.<br />
Løsning oppg. 4i)<br />
Se Figur 4: I bunnen av enhetscella er diagonalen gitt ved<br />
2a= 4r ⇒ a= 2 2r,<br />
der a er cellekonstanten og r er atomradius.<br />
Kubevolum Vtot 3 3<br />
= a = 16 2r<br />
. Kulevolum<br />
4<br />
Vkule = 4⋅ π r<br />
3<br />
16<br />
= π r<br />
3<br />
Pakningsgrad:<br />
16 3<br />
Vkule<br />
3 πr<br />
=<br />
3<br />
V 16 2r<br />
≈ 0,74 , dvs. 74 %<br />
Løsning oppg. 5)<br />
tot<br />
3 3<br />
Vedr. oppg. 12. Se f.eks. http://home.pacifier.com/~polyu/tensile-strength.htm<br />
Referanser<br />
12a<br />
1<br />
i Van Vlack, L.H.: Elements of materials science and engineering, 1989<br />
ii Ashby, M.F. and Jones, D.R.H: Engineering Materials, 1998.<br />
a