Capítulo 9
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Capítulo 9
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AX6<br />
6 (6,0) (180°+90°)<br />
AX5E AX4E2<br />
(a) 6 (5,1) 6 (4,2)<br />
Octaédrica<br />
Pirâmide quadrangular<br />
distorcida<br />
Quadrangular plana<br />
SF6, IOF5, TeF6<br />
BrF5, XeOF4, TeF5 − ,<br />
ClF5, IF5<br />
XeF4, IF4 − , ICl4 −<br />
sp 3 d 2 (b) sp 3 d 2 sp 3 d 2<br />
AX5 AX4E AX3E2 AX2E3<br />
5 (5,0)<br />
(180°+120°+90°)<br />
5 (4,1) 5 (3,2) 5 (2,3)<br />
Bipiramidal trigonal<br />
PCl5, AsF5, SOF4,<br />
SbF5, PCl4F<br />
Tetraedro irregular (ou<br />
distorcido)<br />
ICl4<br />
Em forma de T Linear<br />
+ , IF4 + , SF4, SCl4,<br />
XeO2F2, IO2F2 − , PF4 −<br />
sp 3 d sp 3 d sp 3 d sp 3 d<br />
AX4 AX3E AX2E2<br />
4 (4,0) (109.5°) 4 (3,1) 4 (2,2)<br />
Tetraédrico Pirâmide trigonal Angular (forma de V)<br />
CH4, CH3Cl, NH4 + ,<br />
SiCl4, BF4 − , SO4 2− ,<br />
ClO4 − , PF4 + , CH3NH3 + ,<br />
IO4 −<br />
Departamento de Química<br />
2003-2004<br />
Fundamentos de Química I (Lic. Química e Bioquímica)<br />
XeO3, SO3 2− , NH3,<br />
PF3, H3O +<br />
IF3, ICl3, ClF3, BrF3 XeF2, I3 − , IF2 −<br />
H2O, H2S, OF2, SCl2,<br />
Cl2O, HClO, ClO2 − ,<br />
SF2<br />
sp 3 sp 3 sp 3
Fundamentos de Química I ♣ Cap 9 ♣ 2003-2004 2/6<br />
AX3 AX2E<br />
3 (3,0) (120°) 3 (2,1)<br />
Triangular plana Angular (forma de V)<br />
BF3, SO3, NO3 − , CO3 2− ,<br />
H2CO, Cl2CO, CH3 +<br />
SO2, O3, PbCl2, SnBr2,<br />
NO2 − , SnCl2, ClN=O,<br />
NO2 (c)<br />
sp 2 sp 2<br />
AX2<br />
2 (2,0) (180°)<br />
Linear<br />
BeCl2, HgCl3, CO2,<br />
HCN, CN2 2− , N2O, CS2,<br />
sp<br />
(a) – Pares de electrões (ligantes, isolados). No caso de existirem ligações duplas (CO2) ou<br />
triplas (HCN) os pares de electrões ligantes é diferente do indicado.<br />
(b) Tipo de hibridação (No caso de existirem ligações duplas ou triplas estão envolvidas outras<br />
orbitais p (H2CO)<br />
(c) O NO2 tem um e - desemparelhado (é um radical)<br />
VSEPR<br />
Repulsões entre pares de electrões: lp-lp > lp-bp > bp-bp<br />
lp<br />
bp<br />
Atkins PW and Jones LL, Chemistry, Molecules, Matter and Change, 4Th Ed., 1999, W H Freeman & Co., ISBN 071672832X
Fundamentos de Química I ♣ Cap 9 ♣ 2003-2004 3/6<br />
sp (1 s + 1 p) sp 2 (1 s + 2 p) sp 3 (1 s + 3 p)<br />
sp 3 d (1 s + 3 p + 1 d)<br />
sp 3 d 2 (1 s + 3 p + 2 d)<br />
9.20 (a) N→ O<br />
(b) C→ O<br />
(c) C→ N<br />
(d) N ← H<br />
9.29<br />
(a) H2O → 2 H + O<br />
ΔH = 2 x ΔHb(H−O) = 2 x 463 kJ/mol = 926 kJ/mol<br />
(b) CO2 → C + 2 O<br />
ΔH = 2 x ΔHb(C=O) = 2 x 743 kJ/mol = 1486 kJ/mol<br />
(c) CH3COOH → 2C + 4H + 2 O<br />
ΔH = 3 x ΔHb(C−H) + 1 x ΔHb(C−C) + 1 x ΔHb(C=O) + 1 x ΔHb(C−O) + 1 x ΔHb(O−H)<br />
ΔH = 3 x 412 + 348 + 743 + 360 + 463<br />
ΔH = 3150 kJ/mol<br />
(d) CH3NH2 → C + 5H + N<br />
ΔH = 3 x ΔHb(C−H) + 1 x ΔHb(C−N) + 2 x ΔHb(N−H)<br />
Atkins PW and Jones LL, Chemistry, Molecules, Matter and Change, 4Th Ed., 1999, W H Freeman & Co., ISBN 071672832X
Fundamentos de Química I ♣ Cap 9 ♣ 2003-2004 4/6<br />
9.31<br />
Reagentes (R)<br />
Σ ΔHb(R)<br />
ΔHr<br />
(a) H2(g) + Cl2(g) → 2 HCl(g)<br />
ΔHr = 2 x ΔHf° (HCl(g)) − (ΔHf° (H2(g)) + ΔHf° (Cl2(g)))<br />
ΔHr = 2 x ΔHf° (HCl(g)) − (0 + 0)<br />
ΔHr = 2 x ΔHf° (HCl(g))<br />
ΔHf° (HCl(g)) )= ½ ΔHr<br />
ΔHr = Σ ΔHb(R) − Σ ΔHb(P)<br />
ΔHr = (ΔHb(H−H) + ΔHb(Cl−Cl)) − 2 x ΔHb(H−Cl)<br />
ΔHr = (242 + 436 − 2 x 431) kJ/mol<br />
ΔHr = −184 kJ/mol<br />
ΔHf° (HCl(g)) )= ½ x (−184) kJ/mol<br />
ΔHf° (HCl(g)) )= −92 kJ/mol<br />
(b) H2(g) + O2(g) → H2O2(g)<br />
átomos<br />
Produtos (P)<br />
ΔHr = Σ ΔHb(R) − Σ ΔHb(P)<br />
ΔHr = ΔHf° (H2O2 (g)) − (ΔHf° (H2(g)) + ΔHf° (O2(g)))<br />
ΔHr = ΔHf° (H2O2(g))<br />
Σ ΔHb(P)<br />
ΔHr = Σ ΔHb(R) − Σ ΔHb(P)<br />
ΔHr = (ΔHb(H−H) + ΔHb(O=O)) − (2 x ΔHb(H−O + ΔHb(O−O))<br />
ΔHr = ((436 + 496) − (2 x 463 + 157)) kJ/mol<br />
ΔHr = −151 kJ/mol<br />
ΔHf° (H2O2 (g)) )= −151 kJ/mol<br />
Atkins PW and Jones LL, Chemistry, Molecules, Matter and Change, 4Th Ed., 1999, W H Freeman & Co., ISBN 071672832X
Fundamentos de Química I ♣ Cap 9 ♣ 2003-2004 5/6<br />
(c) C(s) + 2Cl2(g) → CCl4(g)<br />
ΔHf° (CCl4(g)) = ΔHr<br />
ΔHr = 2 x ΔHb(Cl−Cl) − 4 x ΔHb(C−Cl)<br />
ΔHf° (CCl4(g)) = 2 x 242 − 4 x 338 = − 868 kJ/mol<br />
(d) N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)<br />
ΔHf° (NH3(g)) = ½ x ΔHr<br />
ΔHr = 1 x ΔHb(N≡N) + 3 x ΔHb(H−H) − 6 x ΔHb(N−H)<br />
ΔHf° (NH3(g)) = ½ x (−76.0) kJ/mol = − 38.0 kJ/mol<br />
9.43<br />
(a) SF4 sp 3 d<br />
(b) BCl3 sp 2<br />
(c) NH3 sp 3<br />
(d) (CH3)2Be sp<br />
Ver quadro acima<br />
9.44<br />
(a) SF6 sp 3 d 2<br />
(b) Cl2O sp 3<br />
(c) H2N-CH3 sp 3<br />
(d) OCCl2 sp 2<br />
Ver quadro acima<br />
9.51<br />
σ*2p<br />
π*2p<br />
2p 2p<br />
π2p<br />
σ2p<br />
σ*2s<br />
2s 2s<br />
σ2s<br />
O2 – F2<br />
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Fundamentos de Química I ♣ Cap 9 ♣ 2003-2004 6/6<br />
O2 O2 − O2 +<br />
2 x 6 e − = 12 e − 2 x 6 e − + 1 e − = 13 e − 2 x 6 e − − 1 e − = 11 e −<br />
↑ ↑ (π*2p) 2 ↑ ↑ ↓ (π*2p) 3 ↑ (π*2p) 1<br />
O2 : (σ2s) 2 (σ*2s) 2 (σ2p) 2 (π2p) 4 (π*2p) 2<br />
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ Paramagnético<br />
O2 − : (σ2s) 2 (σ*2s) 2 (σ2p) 2 (π2p) 4 (π*2p) 3<br />
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ Paramagnético<br />
O2 + : (σ2s) 2 (σ*2s) 2 (σ2p) 2 (π2p) 4 (π*2p) 1<br />
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ Paramagnético<br />
9.52<br />
σ*2p<br />
π*2p<br />
2p 2p<br />
σ2p<br />
2s 2s<br />
σ2s<br />
π2p<br />
σ*2s<br />
Li2 – N2<br />
N2 − O2 2− F2 +<br />
2 x 5 e − +1 e − = 11 e − 2 x 6 e − + 2 e − = 14 e − 2 x 7 e − − 1 e − = 13 e −<br />
↑ (π*2p) 1 ↑↓ ↑↓ (π*2p) 4 ↑↓ ↑ (π*2p) 1<br />
N2 − : (σ2s) 2 (σ*2s) 2 (π2p) 4 (σ2p) 2 (π*2p) 1<br />
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ Paramagnético<br />
O2 2− : (σ2s) 2 (σ*2s) 2 (σ2p) 2 (π2p) 4 (π*2p) 4<br />
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ Diamagnético<br />
F2 + : (σ2s) 2 (σ*2s) 2 (σ2p) 2 (π2p) 4 (π*2p) 3<br />
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ Paramagnético<br />
Atkins PW and Jones LL, Chemistry, Molecules, Matter and Change, 4Th Ed., 1999, W H Freeman & Co., ISBN 071672832X