Analytica 99

REVISTA
Mídia oficial da Instrumentação e
Controle de Qualidade Industrial
Ano 17 - Edição 99 - Fev/Mar 2019
ARTIGO 1
Comparação interlaboratorial como mecanismo
de validação de resultados de calibração de
manômetros analógicos até 1000 psi
ARTIGO 2
Avaliação dos nutrientes presentes nas águas do Rio São Joãozinho/PR
R$25,00
Espectrometria de Massas
A técnica de ionização por Electrospray
na espectrometria de massas
E mais:
Análise de minerais, Microbiologia, Metrologia

REVISTA
Ano 17 - Edição 99 - Fev/Mar 2019
EDITORIAL
Estejamos preparados para 2019 com
capacitação e conhecimento
Sem perder o foco, tampouco seu status de revista referência no setor de controle de qualidade
industrial, apresentamos a Analytica 99.
Um dos destaques desta edição é o artigo que apresenta o estudo da comparação interlaboratorial
da calibração de manômetro analógico, verificando a compatibilidade dos resultados de medição na
faixa de 0 a 1.000 psi. Isso é muito importante, tendo em vista o crescente desenvolvimento industrial
e a globalização das relações comerciais, que zelam pela qualidade e eficiência dos processos.
Já na seção de Metrologia, há uma abordagem acerca da temperatura relacionada aos alimentos
e quanto esse dado é importante para a saúde humana. Além disso, são levantadas outras
questões técnicas sobre o tema, incluindo origens das medições e padronizações nesse quesito.
A Analytica 99 também apresenta a seção de Microbiologia, cujo tema são os suplementos
alimentares. Nesse artigo são abordados os microrganismos probióticos, que a cada dia têm
adquirido maior relevância para as indústrias farmacêuticas e de suplementos alimentícios, com
implicações para o controle microbiológico de qualidade e o desenvolvimento desses produtos.
Todos os assuntos apresentados pela revista Analytica buscam fomentar o setor industrial, principalmente
nas áreas de controle de qualidade, trazendo para os profissionais do segmento a maior
amplitude possível de novidades e inovações. Neste ano em que se espera muito em crescimento
econômico, recomendamos a todos estarem preparados para isso, com capacitação e conhecimento.
Por fim, não deixe de ler nossa agenda, com os eventos que fomentarão o setor neste ano.
Boa leitura!
Esta publicação é dirigida a laboratórios analíticos e de controle de qualidade dos setores:
FARMACÊUTICO | ALIMENTÍCIO | QUÍMICO | MINERAÇÃO | AMBIENTAL | COSMÉTICO | PETROQUÍMICO | TINTAS
Os artigos assinados sâo de responsabilidade de seus autores e não representam, necessariamente a opinião da Editora.
Fale com a gente
Comercial | Para Assinaturas | Renovação | Para Anunciar: Daniela Faria | 11 98357-9843 | assinatura@revistaanalytica.com.br
11 3900-2390 | Dúvidas, críticas e ou sugestões, entre em contato, teremos prazer em atendê-lo.
Expediente
Realização: DEN Editora
Conselho Editorial: Sylvain Kernbaum | revista@revistaanalytica.com.br
Jornalista Responsável: Paolo Enryco - MTB nº. 0082159/SP | redação@newslab.com.br
Publicidade e Redação: Daniela Faria | 11 98357-9843 | assinatura@revistaanalytica.com.br
Coordenação de Arte: HDesign - arte@hdesign.com.br
Produção de conteúdo: Hdesign Comunicação - arte@hdesign.com.br
Impressão: Vox Gráfica | Periodicidade: Bimestral
3

REVISTA
Ano 17 - Edição 99 - Fev/Mar 2019
REVISTA
Mídia oficial da Instrumentação e
Controle de Qualidade Industrial
ÍNDICE
Ano 17 - Edição 99 - Fev/Mar 2019
Artigo 1 10
03 Editorial
08 Agenda
Comparação Interlaboratorial
como mecanismo de validação
de resultados de calibração de
manômetros analógiocos
até 1000 PSI
Autores:
*Manoel Paulo da Silva Lima 1
**Antonelly Assis Gregorio de Sousa 2
Artigo 2 16
Avaliação dos nutrientes
presentes nas águas do rio
São Joãozinho, PR
Autores:
Thais de Souza Cordeiro
Tanatiana Motyl
José Roberto Caetano da Rocha*
26 Microbiologia
28 Metrologia
32 Espectrometria
de Massa
4
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Análise de Minerais 34
Informe
36 Científico
44 Em foco

Las do Brasil 31
REVISTA
Ano 17 - Edição 99 - Fev/Mar 2019
Índice remissivo de anunciantes
ordem alfabética
Anunciante
pág
Analitica Lab 31
Arena Técnica 41
BCQ 52
FCE Pharma 43
Greiner 47
Anunciante
pág
Las do Brasil 9
Nova Analítica 2 | 15
Prime Cargo 51
Sartorius 49
Veolia 5
Waters 35
Esta publicação é dirigida a laboratórios analíticos e de controle de qualidade dos setores:
FARMACÊUTICO | ALIMENTÍCIO | QUÍMICO | MINERAÇÃO | AMBIENTAL | COSMÉTICO | PETROQUÍMICO | TINTAS
Os artigos assinados sâo de responsabilidade de seus autores e não representam, necessariamente a opinião da Editora.
6
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Conselho Editorial
Carla Utecher, Pesquisadora Científica e chefe da seção de controle Microbiológico do serviço de controle de Qualidade do I.Butantan - Chefia Gonçalvez Mothé, Prof ª Titular da Escola de Química da
Escola de Química da Universidade Federal do Rio de Janeiro - Elisabeth de Oliveira, Profª. Titular IQ-USP - Fernando Mauro Lanças, Profª. Titular da Universidade de São Paulo e Fundador do Grupo de
Cromatografia (CROMA) do Instituto de Química de São Carlos - Helena Godoy, FEA / Unicamp - Marcos Eberlin, Profª de Química da Unicamp, Vice-Presidente das Sociedade Brasileira de Espectrometria
de Massas e Sociedade Internacional de Especteometria de Massas - Margarete Okazaki, Pesquisadora Cientifica do Centro de Ciências e Qualidade de Alimentos do Ital - Margareth Marques, U.S
Pharmacopeia - Maria Aparecida Carvalho de Medeiros, Profª. Depto. de Saneamento Ambiental-CESET/UNICAMP - Maria Tavares, Profª do Instituto de Química da Universidade de São Paulo - Shirley
Abrantes Pesquisadora titular em Saúde Pública do INCQS da Fundação Oswaldo Cruz - Ubaldinho Dantas, Diretor Presidente de OSCIP Biotema, Ciência e Tecnologia, e Secretário Executivo da Associação
Brasileira de Agribusiness.
Colaboraram nesta Edição:
Antonelly Assis Gregorio de Sousa, Claudio Kiyoshi Hirai, Eduardo Pimenta de Almeida Melo, José Carlos Valente de Oliveira, José Roberto Caetano da Rocha,
Manoel Paulo da Silva Lima, Oscar Vega Bustillos, Tanatiana Motyl, Thais de Souza Cordeiro e Victor M. Loayza

PUBLIQUE NA ANALYTICA
Normas de publicação para artigos e informes assinados
A revista Analytica, em busca constante de novidades em divulgação científica, disponibiliza abaixo as normas
para publicação de artigos aos autores interessados. Caso sejam necessárias informações adicionais, entre em
contato com a redação.
Informações aos autores
Bimestralmente a revista Analytica
publica editoriais, artigos originais, revisões,
casos educacionais, resumos de
teses etc. Os editores levarão em consideração
para publicação toda e qualquer
contribuição que possua correlação com
análises industriais, instrumentação
e controle de qualidade.
Todas as contribuições serão revisadas
e analisadas pelos revisores. Os autores
deverão informar todo e qualquer
conflito de interesse existente, em particular
aqueles de natureza financeira
relativos a companhias interessadas ou
envolvidas em produtos ou processos
que estejam relacionados com a contribuição
e o manuscrito apresentado.
Acompanhando o artigo deve vir o
termo de compromisso assinado por
todos os autores, atestando a originalidade
do artigo, bem como a participação
de todos os envolvidos.
Os manuscritos deverão ser escritos
em português, mas com Abstract detalhado
em inglês. O Resumo e o Abstract
deverão conter as palavras-chave e
keywords, respectivamente.
As fotos e ilustrações devem preferencialmente
ser enviadas na forma original,
para uma perfeita reprodução. Se o autor
preferir enviá-las por e-mail, pedimos que
a resolução do escaneamento seja de 300
¬¬¬-dpi, com extensão TIF ou JPG.
Os manuscritos deverão estar digitados
e ser enviados por e-mail, contendo
título, nome e sobrenome completos dos
autores e nome da instituição onde o
estudo foi realizado. Além disso, o nome
do autor correspondente, com endereço
completo, fone/fax e e-mail também
deverão constar, seguidos por Resumo,
Palavras-chave, Abstract, Keywords,
texto (com os tópicos Introdução, Materiais
e Métodos, Parte Experimental,
Resultados e Discussão, Conclusão),
Agradecimentos, Referências bibliográficas,
tabelas e legendas.
As referências deverão constar no
texto com o sobrenome do respectivo
autor, seguido pelo ano da publicação,
segundo norma ABNT 10520.
A identificação completa de cada referência
citada no texto deve vir listada
na seção de Referências bibliográficas,
dispostas pelo sobrenome do autor,
seguido da sigla do prenome. Ex.:
CARDOSO, F. H. Na sequência, deverão
constar título e subtítulo do artigo, título
do livro/periódico, volume, número/
fascículo, páginas inicial e final, e ano
(conforme NBR 6023 da ABNT).
Evite utilizar abstracts como referências.
Referências de contribuições ainda
não publicadas deverão ser mencionadas
como “no prelo” ou “in press”.
Observação: É importante frisar que a Analytica não informa a previsão sobre quando o artigo será publicado.
Tendo em vista que a revista, além de sua natureza técnico-científica, tem um perfil comercial, a decisão sobre a
publicação dos artigos também considera as definições nesta área. Além disso, por questões estratégicas, a revista
é bimestral, o que incorre na possibilidade de menos textos serem publicados, considerando uma média de três
artigos por edição. Por esse motivo, não exigimos artigos inéditos, liberando os autores para disponibilizarem seu
material em outras publicações.
ENVIE SEU TRABALHO
Os trabalhos deverão ser enviados ao endereço:
A/C: Paolo Enryco – redação
Av. Nove de Julho, 3.229 – cj. 412 – 01407-000 – São Paulo-SP
Ou por e-mail: editoria@revistaanalytica.com.br
Para outras informações, acesse: http://www.revistaanalytica.com.br/publique/
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
7

agenda
Agenda 2019
8
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
7º Simpósio Internacional de Mecânica dos Sólidos
Data: 15 a 17/04/2019
Local: Escola de Engenharia de São Carlos (EESC) da USP - São Carlos / SP
Informações: eventos.abcm.org.br/mecsol2019/
7th Latin American Pesticide Residue Workshop (LAPRW)
Data: 05 a 09/05/2019
Local: Foz do Iguaçu / PR
Informações: contato@laprw2019.com.br | (55) 3220 9458
3º Congresso Brasileiro de Qualidade em Laboratórios
Data: 25 A 29/03/2019
Local: On Line
Informações: bit.ly/2tmN1gR / +55 31 9202-8224 / congresso@lincect.com.br
FCE Pharma
Data: 21 a 23/05/2019
Local: São Paulo Expo - São Paulo / SP
Informações: fcepharma.com.br
42ª Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Data: 27 a 30/05/2019
Local: Centro de Convenções Expoville - Joinville / SC
Informações: sbq.org.br/42ra
Analitica Latin America
Data: 24 a 26/09/2019
Local: São Paulo Expo - São Paulo / SP
Informações: analiticanet.com.br
30º Congresso Brasileiro de Microbiologia
Data: 06 a 09/10/2019
Local: Centro Cultural e de Exposições Ruth Cardoso - Maceió/AL
Informações: sbmicrobiologia.org.br/30cbm2019/
CURSOS
Sociedade Brasileira de Metrologia - Cursos EAD
18/03 a 01/04 - Sistema de Gestão da Qualidade Laboratorial NBR ISO/IEC 17025
25/03 a 08/04 - Análise e interpretação da norma ABNT NBR ISO 15189
01/04 a 17/04 - Gestão de riscos e oportunidades
08/04 a 16/04 - Fundamentos da metrologia
08/04 a 18/04 - Validação de métodos de ensaios
15/04 a 26/04 - Avaliação de conformidade
25/03 a 04/04 - Auditoria Interna
Mais informações em: metrologia.org.br

L
o
re
m

artigo 1
REVISTA
Mídia oficial da Instrumentação e
Controle de Qualidade Industrial
Comparação Interlaboratorial
como mecanismo de validação
de resultados de calibração de
manômetros analógiocos Ano 17 - Edição 99 - Fev/Mar 2019 até 1000 PSI
Autores:
*Manoel Paulo da Silva Lima 1
**Antonelly Assis Gregorio de Sousa 2
1 Universidade Federal Fluminense - UFF
1 Base Almirante Castro e Silva - BACS
2 Instituto Nacional de Metrologia Qualidade e Tecnologia - INMETRO
2 Agência Naval de Segurança Nuclear e Qualidade - agNSNQ
*contato: manoel.paulo@marinha.mil.br
**gregorio.sousa@marinha.mil.br
oportunamente serão exigidos pela
Agência Naval de Segurança Nuclear
e Qualidade (AgNSNQ) em práticas
dessa natureza.
Palavras-chave: Laboratório. Interlaboratorial.
Calibração. Manômetros.
ABNT NBR ISO/IEC 17025.
ção na
Imagem ilustrativa
10
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Resumo:
Este artigo tem por objetivo apresentar
o estudo da comparação interlaboratorial
da calibração de manômetro
analógico, realizado entre
o laboratório de metrologia da Base
Almirante Castro e Silva (BACS) da
Marinha do Brasil (MB) e um laboratório
de calibração acreditado, designado
como referência, de acordo com
a ABNT NBR ISO/IEC 17025:2017,
verificando a compatibilidade dos
resultados de medição na faixa de 0
a 1000 psi, utilizando o método de
calibração da comparação direta com
bomba comparativa de pressão, sendo
o desempenho da medição avaliado
pelas técnicas estatísticas do erro
normalizado e z-score.
Com as ressalvas das particularidades
e requisitos dos programas
de comparação interlaboratorial
promovidos por provedores acreditados,
o laboratório da BACS obteve
resultados gerais satisfatórios, com
análises complementares dos comportamentos
dos erros médios em
função da pressão, atingindo requisitos
de maturidade metrológica que
Abstract:
This article intends to show the results
of interlaboratory comparison
of analog pressure gauge calibration,
between the metrology's laboratory
of the Base Almirante Castro
e Silva (BACS) of the Brazilian Navy
(MB) and an accredited calibration
laboratory, designated as reference,
according to ABNT NBR ISO/IEC
17025:2017 verifying the compatibility
of the measurement results in
the range of 0 to 1000 psi, using the
direct comparison calibration method
with pressure pump, the measurement
performance being evaluated
by the statistical techniques of
standard error and z-score.
With the exception of the particularities
and requirements of
the interlaboratorial comparison
programs promoted by accredited
providers, the BACS laboratory obtained
satisfactory general results,
with complementary analyzes of
the behavior of the average errors
as a function of the pressure, reaching
metrological maturity requirements
that will be required by
the Agency in due time Naval Nuclear
Safety and Quality (AgNSNQ)
in practices of this nature.
Key-words: Laboratory. Interlaboratorial.
Calibration. Pressure gauge.
ABNT NBR ISO/IEC 17025.
1. Introdução
Com o crescente desenvolvimento
industrial e a globalização das relações
comerciais, a busca pela qualidade
e eficiência dos processos produtivos
tem exigido o estabelecimento
de requisitos técnicos e de gestão
cada vez mais rigorosos nas fases de
contratação, projeto, desenvolvimento
ou manutenção de produtos.
Para laboratórios de calibração,
os requisitos gerais são estabelecidos
na norma ABNT NBR ISO/IEC
17025:2017, adoção idêntica, em
conteúdo técnico, estrutura e redação,
à ISO/IEC 17025:2017, elaborada
pelo Technical Committee on conformity
assessment (ISO/CASCO), documento
desenvolvido com o objetivo de
promover a confiança na operação de
laboratórios, de modo a permitir que
eles demonstrem que operam competentemente
e que são capazes de
gerar resultados válidos.
Para atendimento ao requisito de
garantia da validade de resultados
(ABNT, 2017), um laboratório de calibração
precisa monitorar periodicamente
a validade dos seus resultados
de calibração. A comparação interlaboratorial
trata-se de um ensaio de
proficiência amplamente utilizado
para calibrações, constituindo de uma
organização, realização e avaliação
de medições nos mesmos ou em

internos de cada laboratório. A figura ilustra também o artefato utili
manômetro analógico classe A2, de 0 a 1000 psi, resolução de 5 psi, f
2. METODOLOGIA
conforme a NBR 14105-1 (ABNT, 2013). Os pontos de medição fora
100, 200, 300, 400, 500, A 600, comparação 700, interlaboratorial 800, 900 e seguiu 1000 as diretrizes psi. para ensaios de pro
itens similares por dois ou mais laboratórios,
de acordo com condições
predeterminadas (ABNT, 2011), sendo
ferramenta essencial para “monitorar
regularmente o desempenho de um
laboratório” (EURACHEM, 2012 apud
SILVA, 2013), além de proporcionar a
identificação de problemas em métodos
utilizados, efetividade de treinamentos
ao pessoal e validação da
incerteza declarada. A recente revisão
da norma 17025, reforça o sentido
de que os ensaios de proficiência são
pilares para garantia da qualidade da
medição.
Nesse sentido, e alinhados aos programas
estratégicos da Marinha do
Brasil (MB), que demandam, além
da capacitação de pessoal e desenvolvimento
de tecnologias, ensaios
e calibrações com confiabilidade
que suportem decisões de projeto,
construção e operação de sistemas
de meios navais com propulsão nuclear,
a Agência Naval de Segurança
Nuclear e Qualidade (AgNSNQ) supervisionará
as respectivas práticas
metrológicas, cujo principal propósito
é elevar a confiabilidade dos ensaios e
calibrações realizador por laboratórios
da MB.
Assim, este artigo tem por objetivo
apresentar o estudo da comparação
interlaboratorial da calibração de manômetro
analógico, realizado entre o
laboratório de metrologia da Base Almirante
Castro e Silva (BACS) da MB,
localizado na Ilha do Mocanguê Grande
– Niterói/RJ, e o laboratório de calibração
CTJ Tecnologia e Confiabilida-de
(designado como referência nesta
comparação), acreditado pela CGCRE
de acordo com Onde: a ABNT NBR ISO/IEC
17025 sob o N° CAL 0477, localizado
na Rodovia Washington Luiz, 14373 –
Duque de Caxias, verificando a compatibilidade
dos resultados de medição
na faixa de 0 a 1000 psi.
Com as ressalvas das particularidades
e requisitos expressos na
NIT-DICLA-026 (INMETRO, 2018),
esse estudo de comparação interlaboratorial
visa a adoção de boas
práticas e a garantia de resultados
confiáveis na calibração de manômetros
dos meios da MB, adequando-se
aos requisitos que serão
exigidos para o reconhecimento de
laboratórios pela AgNSNQ.
De acordo com
análises
a prática
dos dados.
internacional, o desempenho da medição foi
O método de calibração adotado pelos laboratórios foi a comparação direta
estatísticas do erro ao padrão normalizado de cada laboratório, utilizando (OLIVEIRA bomba comparativa et al., de pressão, 2011) e z-score (
conforme ilustrado na figura 1, com dois ciclos completos de carregamento e
2016). Tais métodos descarregamento, são de acordo amplamente com procedimentos internos utilizados de cada laboratório.
A figura ilustra também o artefato utilizado no programa, um manômetro
em avaliações d
resultados de medição (GUIMARÃES et al., 2009).
Figura 1 – Ilustração da calibração do artefato analógico com padrã
Os valores de En 1000 e psi. Z-score foram obtidos pelas equações 1 e 2, respect
En= | Xpart − Xref |
√ Upart 2 al., 2009). (1)
+Uref 2
Zs= | Xpart − Xref |
para tratamento de resultados da NBR ISO/IEC 17043 (ABNT, 2011),
AgNSNQ, por ocasião do início de execução de sua atribuição d
competência de laboratórios na Marinha. A prática consistiu em se
2. Metodologia
A comparação (artefato) interlaboratorial para se-guiu as diretrizes laboratório para ensaios referência de para calibração inicial, seguido da calibração pelo
comparação, preparação e seleção de pontos de m
proficiência e orientações finalizando para tratamento
de resultados comparações da NBR ISO/IEC e análises dos dados.
o programa bilaboratorial com a compilação dos resu
17043 (ABNT, 2011), que será adotada
pela AgNSNQ, por ocasião do
início de execução O método de sua atribuição de calibração adotado pelos laboratórios foi a comparação di
de reconhecimento laboratório, de competência utilizando bomba comparativa de pressão, conforme ilust
de laboratórios dois na Marinha. ciclos A completos prática
consistiu em internos selecionar de o manô-
cada laboratório. A figura ilustra também o artefato utiliz
de carregamento e descarregamento, de acord
metro (artefato) manômetro para a comparação, analógico classe A2, de 0 a 1000 psi, resolução de 5 psi, f
preparação e seleção de pontos de
conforme a NBR 14105-1 (ABNT, 2013). Os pontos de medição fora
medição, transporte ao laboratório
referência para 100, calibração 200, 300, inicial, 400, 500, 600, 700, 800, 900 e 1000 psi.
Figura 1 – Ilustração da calibração do artefato
seguido Figura da calibração 1 – Ilustração pelo laborató-
da calibração analógico com padrão do digital artefato analógico com padr
rio da BACS, finalizando o programa
bilaboratorial com a compilação dos resultados das medições, comparações e
analógico classe A2, de 0 a 1000 psi, resolução de 5 psi, fabricado pela
Ashcroft conforme a NBR 14105-1 (ABNT, 2013). Os pontos de medição
foram pré-definidos em 0, 100, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900 e
De acordo com a prática internacional, o desempenho da medição foi avaliado
pelas técnicas De acordo estatísticas com do erro a prática normalizado internacional, (OLIVEIRA et al., o desempenho 2011) e da medição foi a
z-score (FRADIQUE; estatísticas INGLÊS, 2016). do erro Tais normalizado métodos são amplamente (OLIVEIRA utilizados et al., 2011) e z-score (F
em avaliações de 2016). compatibilidade Tais métodos de resultados são de amplamente medição (GUIMARÃES utilizados et em avaliações d
resultados de medição (GUIMARÃES et al., 2009).
Os valores de En e Z-score foram obtidos pelas equações 1 e 2, respectivamente:
Os valores de En e Z-score foram obtidos pelas equações 1 e 2, respecti
En= (2)
| Xpart − Xref |
(1)
√ Upart 2 +Uref 2
Onde:
| Xpart − Xref |
Zs=
s
En = Erro normalizado;
En = Erro normalizado;
Xpart: resultado Onde: do erro médio do ponto de medição, obtido pela BACS;
Xpart: resultado do erro de medição, obtido pela BACS
Xref: resultado En do = erro Erro médio normalizado;
ponto de medição, obtido pelo laboratório
Xref: resultado de do referência; erro médio Xpart: resultado ponto do erro de médio medição, do ponto de obtido medição, obtido pelo pela labora BACS
Upart: incerteza Xref: expandida resultado no ponto do de erro medição, médio obtido pela ponto BACS; de medição, obtido pelo laborató
Upart: incerteza Uref: expandida incerteza expandida no no ponto de medição, de medição, obtido pelo laboratório obtido de pela BACS;
(2)
Upart: incerteza expandida no ponto de medição, obtido pela BACS;
referência.
Zs = Z-score;
s: desvio padrão dos erros obtidos no ponto de medição.
O desempenho foi avaliado de acordo com os seguintes critérios:
En ≤ 1,0: resultado satisfatório;
En > 1,0: resultado insatisfatório;
|Zs| ≤ 2,0: resultado satisfatório;
2

12
artigo 1
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
desempenho foi avaliado de acordo com os seguintes critérios:
O desempenho foi avaliado de acordo com os seguintes critérios:
En 1,0: resultado satisfatório;
En ≤ 1,0: resultado satisfatório;
En 1,0: resultado insatisfatório;
En > 1,0: resultado insatisfatório;
|Zs| 2,0: resultado satisfatório;
|Zs| ≤ 2,0: resultado satisfatório;
2

1000,0 995,7 4,6 3,1 0,5 4,6
Pelos critérios de análise do desempenho, o laboratório da BACS obteve resultados
satisfatórios em todos os pontos pelo erro normalizado e resultados não satisfatórios nos
pontos 900 e 1000 psi pelo z-score.
A figura 2 ilustra o gráfico de comportamento dos erros médios em função da pressão, com a
observação de que os resultados obtidos pela BACS estão dentro do intervalo de tolerância
admitida pela classe de exatidão do artefato (ABNT, 2013), tomando por base os erros da
medição de referência.
Figura 22 – Comportamento dos erros médios por por ponto ponto de medição de medição
4. CONCLUSÕES
4. Conclusões
As comparações interlaboratoriais
As comparações interlaboratoriais objetivam avaliar e comparar
Referências
os resultados para uma
objetivam avaliar e comparar os resultados
para uma mesma calibra-
Associação Brasileira de Normas Técnicas (ABNT).
mesma calibração, determinando o desempenho dos laboratórios, ABNT com NBR base 14105-1:2013. num Medidores referencial, de pressão – Parte
além de proporcionar a avaliação das condições da calibração, efetividade 1: Medidores analógicos de treinamentos de pressão com sensor e de elemento
elástico – Requisitos de fabricação, classificação,
ção, determinando o desempenho
prover confiança aos clientes e organismos acreditadores (ILAC, 2008). A iniciativa das
dos laboratórios, com base num
ensaios e utilização. Rio de Janeiro: ABNT, 2013.
Organizações Militares envolvidas neste estudo está alinhada com Associação as diretrizes Brasileira de estratégicas
Normas Técnicas (ABNT).
referencial,
para
além
a metrologia
de proporcionar
brasileira (CONMETRO, 2017), que visam incentivar ABNT NBR ISO/IEC a implementação 17025. Requisitos gerais depara a competência
de laboratórios de ensaio e calibração. Rio de
a avaliação
novos
das condições
sistemas metrológicos
da calibração,
efetividade de treinamen-
Janeiro: ABNT, 2017.
e a expansão dos existentes nas organizações públicas.
Associação Brasileira de Normas Técnicas (ABNT).
tos e prover
Na
confiança
avaliação
aos
de
clientes
compatibilidade dos resultados de medição pelo ABNT erro NBR normalizado, ISO/IEC 17043. Avaliação nota-se de conformidade
e organismos
que
acreditadores
os resultados
(ILAC,
– requisitos gerais para ensaios de proficiência. Rio de
do laboratório da BACS são confiáveis e satisfatórios, Janeiro: ABNT, haja 2011. vista que todos
2008). A iniciativa
os valores
das
de En
Organizações
Militares envolvidas neste es-
Qualidade Industrial – CONMETRO. Resolução no 01,
são menores que 1,0.
Conselho Nacional de Metrologia, Normalização e
tudo está alinhada com as diretrizes
estratégicas para a metrologia pelo critério z-score, estes não GUIMARÃES, J. V.; DIAS, M. H. Costa; SANTOS, José
de 26 de julho de 2017. Diretrizes Estratégicas para a
Metrologia Brasileira 2018-2022. 2017. 71 p.
brasileira (CONMETRO, 2017), que ficam inválidos, haja vista a compatibilidade
confirmada pelo erro patibility (EMC) labs in Brazil by measurement compa-
C. A. dos. Proficiency testing of electromagnetic com-
visam incentivar a implementação
risons. Measurement Science and Technology. Vol. 20.
de novos sistemas metrológicos e normalizado e as linhas de tendências
paralelas observadas pelo Instituto Nacional de Metrologia, Qualidade e Tecno-
2009. doi:10.1088/0957-0233/20/11/115107.
a expansão dos existentes nas organizações
públicas.
comportamento dos erros médios. logia (INMETRO). NIT-DICLA-021. Expressão da incerteza
de medição por laboratórios de calibração. Rio de
Na avaliação de compatibilidade A operação consistente e as técnicas
apresentadas denotam com-
Instituto Nacional de Metrologia, Qualidade e Tec-
Janeiro, INMETRO, 2013.
dos resultados de medição pelo
nologia (INMETRO). NIT-DICLA-026. Requisitos para a
erro normalizado, nota-se que os petência e maturidade metrológica Participação de Laboratórios em Atividades de Ensaio
resultados do laboratório da BACS do laboratório da BACS que coadunará
com as futuras exigências da International Laboratory Accreditation Cooperation
de Proficiência. Rio de Janeiro, INMETRO, 2018.
são confiáveis e satisfatórios, haja
(ILAC). Benefícios para Laboratórios que Participam dos
vista que todos os valores de En AgNSNQ.
Programas de Ensaio de Proficiência. Austrália: ILAC,
são menores que 1,0.
2008. Disponível em: < http://www.inmetro.gov.br/
Observando a qualidade das calibrações
através do comportamento Os autores agradecem aos mi-
OLIVEIRA, J. S.; COUTO, P. R. G.; OLIVEIRA, L. H. Para-
5. Agradecimentos
credenciamento/ILACPTPortugeseR.pdf >. Acesso em
04 de outubro de 2018.
dos erros médios em função da litares e civis envolvidos nas calibrações,
a empresa CTJ Tecnolo-
no intervalo de medição de 500 hPa a 1100 hPa. In: VI
guassu de; Nunes, C. da S.; França, S. de C.; Riccomini,
F. R.; Antunes, A. R. S. Comparação de pressão absoluta
pressão, evidencia-se que os resultados
estão contidos no intervalo
de ± 2,5 psi, que representa a e cordialidade, e aos Comandos Do VI Congresso Brasileiro de Metrologia, 2011.
gia e Confiabilidade pela presteza Congresso Brasileiro de Metrologia, 2011, Natal. Anais
SILVA, Mário A. F. da; COSTA, Stella R. R. da; NOGUEImetade
da tolerância admitida pela da Agência Naval de Segurança RA, R.; MOURA, Mário H. de. Causas-raiz de resultados
classe de exatidão do artefato. Nuclear e Qualidade (AgNSNQ) e insatisfatórios em ensaios de proficiência na acreditação
de laboratórios de calibração: diagnóstico de inves-
Apesar dos resultados insatisfatórios
nos pontos 900 e 1000 psi (BACS) pelo incentivo e apoio.
celência em Gestão e Tecnologia, 2013, Rio de
da Base Almirante Castro e Silva
tigações realizadas pelos laboratórios. Simpósio de Ex-
Janeiro.
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
13

Complemento Normativo
Referente ao artigo: 1
Disponibilizado por Analytica em parceria com
Arena Técnica
artigo 1
comparação interlaboratorial
como mecanismo de validação
de resultados de calibração de
manômetros analógicos até 1000psi.
14
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
DOQ-CGCRE-017
Orientação para realização de calibração de medidores analógicos
de pressão.
Norma publicada em: 04/2018. / Status: Vigente.
Classificação 1: Norma publicada recentemente.
Entidade: INMETRO.
País de procedência/Região: Brasil.
http://www.inmetro.gov.br/credenciamento/organismos/doc_organismos.
asp?tOrganismo=CalibEnsaios
ABNT NBR ISO/IEC 17025
Requisitos gerais para a competência de laboratórios de ensaio e
calibração
Norma publicada em: 12/2017. / Status: Vigente
Classificação 1: Certificação de produtos e de empresas. Avaliação da conformidade.
Classificação 2: Norma recomendada.
Entidade: ABNT.
País de procedência/Região: Brasil.
Resumo: Este documento especifica os requisitos gerais para a competência,
imparcialidade e operação consistente de laboratórios.
https://www.abntcatalogo.com.br/norma.aspx?ID=384244
NIT-DICLA-026
Requisitos para a Participação de Laboratórios em Atividades de Ensaio
de Proficiência.
Norma publicada em: 03/2018. / Status: Vigente
Classificação 1: Norma publicada recentemente.
Entidade: INMETRO.
País de procedência/Região: Brasil.
http://www.inmetro.gov.br/credenciamento/organismos/doc_organismos.
asp?tOrganismo=CalibEnsaios
ABNT NBR ISO/IEC 17043
Avaliação da conformidade — Requisitos gerais para ensaios de proficiência
Norma publicada em: 08/2017. / Status: Vigente
Classificação 1: Certificação de produtos e de empresas. Avaliação da conformidade.
Classificação 2: Norma recomendada.
Entidade: ABNT.
País de procedência/Região: Brasil.
Resumo: Esta Norma especifica requisitos gerais para a competência de
provedores de ensaio de proficiência e para o desenvolvimento e operação
de programas de ensaio de proficiência. Estes requisitos gerais s e aplicam a
todos os tipos de programas de ensaios de proficiência e podem ser utilizados
como base para requisitos técnicos específicos em campos específicos de
aplicação.
https://www.abntcatalogo.com.br/normagrid.aspx
ABNT NBR ISO/IEC 14105-1
Medidores analógicos de pressão com sensor de elemento elástico —
Requisitos de fabricação, classificação, ensaios e utilização
Norma publicada em: 03/2013/ Status: Vigente.
Classificação 1: Medição de força, peso e pressão.
Classificação 2: Norma recomendada.
Entidade: ABNT.
País de procedência/Região: Brasil
Resumo: Esta parte da ABNT NBR 14105 estabelece os critérios para a
fabricação, classificação, ensaios e utilização dos manômetros, vacuômetros
e manovacuômetros com sensor de elemento elástico para indicação de pressão
e/ou vácuo para uso industrial.
https://www.abntcatalogo.com.br/normagrid.aspx
FOR-CGCRE-008
Informações sobre a participação do laboratório em atividades de
ensaio de proficiência conforme Nit-Dicla-026.
Norma publicada em: 11/2018 / Status: Vigente.
Classificação 1: Norma recomendada.
Entidade: INMETRO.
País de procedência/Região: Brasil.
http://www.inmetro.gov.br/credenciamento/organismos/doc_organismos.
asp?tOrganismo=CalibEnsaios
NF EN 472
Pressure gauges with electrical limit contact devices
Norma publicada em: 12/1994/ Status: Vigente.
Classificação 1: Norma recomendada.
Entidade: AFNOR.
País de procedência/Região: França.
https://www.boutique.afnor.org/standard/nf-en-472/pressure-gauges-vocabulary/article/780815/fa024032
DIN 14421
Pressure gauges (manometer) for fire pumps
Norma publicada em: 04/2017/ Status: Vigente.
Classificação 1: Norma recomendada.
Entidade: DIN.
País de procedência/Região: Alemanha
https://www.beuth.de/en/standard/din-14421/267929410

artigo 2
Avaliação dos nutrientes
presentes nas águas
do Rio São Joãozinho, PR
Autores:
Thais de Souza Cordeiro
Tanatiana Motyl
José Roberto Caetano da Rocha*
Universidade Estaual do Paraná - Campus Paranaguá/Colegiado de
Ciências Biológicas
Contato: jose.rocha@unespar.edu.br
Imagem ilustrativa
16
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Resumo
Com esse estudo avaliou-se os nutrientes presentes nas
águas do rio São Joãozinho, bem como outros parâmetros
físico-químicos que avaliaram a potabilidade e balneabilidade
do referido rio. Esse rio está localizado no município de Pontal
do Paraná, litoral do estado do Paraná. As amostras foram
coletadas em dois períodos distintos do ano (o considerado
de alta temporada e o de baixa temporada) e em nove pontos
do referido rio, sendo que os parâmetros avaliados foram:
nitrato, nitrito, nitrogênio amoniacal, fosfato, turbidez, sólidos
totais, pH e temperatura. Na quantificação dos íons utilizou-
-se a técnica espectrofotométrica, especificamente o método
azul de molibdênio para determinar o fósforo e os métodos
de Griess e indofenol para determinar concentrações do elemento
nitrogênio. Os resultados obtidos demonstraram que
o Rio São Joãozinho ainda se encontra preservado da ação
antrópica, devido principalmente ao pouco volume de água
do leito do rio e ao seu difícil acesso.
Palavras-chaves Nutrientes fosfatados, nutrientes
nitrogenados, contaminação antrópica.
Abstract
This study evaluated the nutrients present in the waters
of the São Joãozinho river, as well as other physical and
chemical parameters that evaluated the potability and
balneability of the river. This river is located in the municipality
of Pontal do Paraná, on the coast of the state of Paraná.
The samples were collected in two distinct periods of the
year (considered high season and low season) and in nine
points of the river, and the parameters evaluated were: nitrate,
nitrite, ammoniacal nitrogen, phosphate, turbidity, total solids,
pH and temperature. In the quantification of the ions the
spectrophotometric technique was used, specifically the blue
molybdenum method to determine the phosphorus and the
Griess and indophenol methods to determine nitrogen element
concentrations. The results obtained demonstrated that the
São Joãozinho River is still preserved from anthropogenic
action, mainly due to the low volume of water from its riverbed
and its difficult access.
Key-Words: Phosphates Nutrients, nitrogenous nutrients,
anthropic contamination.

Introdução
Com o passar do tempo, os ecossistemas
aquáticos incorporam
substâncias provenientes de causas
naturais, ou seja, sem nenhuma
contribuição humana. Normalmente
essas concentrações são baixas,
porém mesmo elas alteram o
comportamento químico do corpo
hídrico e seus usos mais relevantes.
Entretanto, por vários fatores,
algumas substâncias são lançadas
intencionalmente em águas superficiais
pela ação do homem, entre esses
fatores se destacam a ocupação
e o uso do solo (REIS; CAVALLET;
ROCHA, 2014). Essa interferência
antrópica produz sérios problemas
na qualidade da água que é utilizada
nas diferentes necessidades
do consumo humano, e assim são
necessárias investigações e investimentos
para a recuperação desse
recurso hídrico atingido (ROCHA;
ROSA; CARDOSO, 2009).
Nesse sentido, em rios e riachos
próximos a esse tipo de atividade
humana ocorre o processo de eutrofização
das águas, devido a introdução
elevada de macro-nutrientes na
manutenção do solo. A eutrofização
desse recurso hídrico é facilmente
observável nas margens do mesmo,
visto que se verifica o excesso de
florações nessas margens, e também
o assoreamento das mesmas
(CUNHA; ROCHA, 2015). Assim o
processo de eutrofização diminui a
penetração de luz solar nas águas
mais profundas, bem como a quantidade
de oxigênio dissolvido nessa
região e por sua vez a diminuição da
diversidade de espécies aquáticas
nesse ambiente hídrico (BRANCO,
1986). Por esse motivo é importante
avaliar o nível desses íons nessas
reservas de águas continentais.
Normalmente o processo de eutrofização
dessas águas superficiais
é desencadeado pelo excesso de nutrientes,
que tenham em sua estrutura
os elementos nitrogênio e fósforo, nas
suas formas solúveis (SMAHA, GOBBI,
2003). Não esquecendo que esses
elementos estão entre os principais
nutrientes que limitam a produtividade
primária de grãos na agricultura,
sendo assim a disponibilidade dos
mesmos também influência a variedade
e abundância dos organismos
aquáticos (MARGUTI; FERREIRA FI-
LHO; PIVELI, 2008).
No caso do nitrogênio, ele chega
aos ambientes aquáticos por três
caminhos específicos: pelas solubilização
de espécies gasosas em
águas provenientes das chuvas, pela
fixação biológica e pela origem alóctone,
ou seja, depósitos realizados
nessa região em que o elemento não
era encontrado, mas foi transportado
pelo recurso hídrico até esse local.
Portanto os níveis de concentração de
suas formas dissolvidas em um corpo
hídrico são influenciados pelo tipo
de vegetação e atividades do mesmo
(FRANÇA; MORAES; ROCHA, 2017).
As principais formas que o elemento
nitrogênio é encontrado nos sistemas
aquáticos são a amônia (NH3), o amônio
(NH4+), o nitrito (NO2-), o nitrato
(NO3-) e as diversas formas orgânicas
dissolvidas e particuladas no seu entorno
(SPIRO; STIGLIANI, 2009).
O elemento nitrogênio, segundo
Reis et al (2006), ocupa posição
de destaque entre os elementos
essenciais ao desenvolvimento de
plantas. Ele está diretamente ligado
a diferentes processos vitais que
são vinculados ao desenvolvimento
de plantas e seres vivos.
Em meio aquático aeróbico prevalece
a espécie mais oxidada do elemento
nitrogênio, ou seja, nitrato (BAIRD,
2008). Durante o processo natural de
nitrificação do íon amônio e sua base
fraca amônia são oxidadas por bactérias
nitrosomonas formando nitrito
e por bactérias nitrobácter formando
o nitrato (BRANCO, 1986). Esse processo
natural é facilitado na presença
de espécies químicas oxidantes, que
normalmente são adicionadas ao
meio ambiente de forma intencional.
Em ambos os casos as constantes de
ionização de ácidos fracos e de bases
fracas, aliado ao Princípio de Le
Chatelier facilitam e promovem esse
processo oxidativo (BROWN; LEMAY;
BURSTEN, 2007).
Já o fósforo é um elemento escasso
na biosfera, porém essencial
para o funcionamento e crescimento
dos organismos vivos, e por sua vez
daqueles presentes nos recursos
aquáticos. Por ocorrer naturalmente
em baixas concentrações, ele
é considerado, em ecossistemas
aquáticos, como o principal fator limitante
de produtividade e por isso
é apontado como um dos maiores
responsáveis pelos processos de
eutrofização (CASSOL et al, 2012).
Devido às consequências da falta
ou do excesso desses nutrientes nos
corpos d'água é importante determinar
as concentrações desses íons que
estão disponíveis. O método oficial
para se determinar a concentração de
nitrito, e o mais frequentemente usado,
é baseado na reação de Griess.
Nesse processo ocorre a reação do
nitrito, em meio ácido, com solução
de sulfanilamida e o dicloridrato de
naftil-1-etilenodiamina, obtendo-se
assim uma solução rósea que apresenta
maior intensidade de luz absorvida
no comprimento de onda 545nm
em relação à luz monocromática que
foi inicialmente incidida na amostra
(GREEN et al, 1982).
Para quantificar o íon nitrato aplica-se
a mesma metodologia utilizada
para quantificar o íon nitrito. Como o
íon nitrato não reage com as espécies
anteriormente citadas, se processa a
prévia redução do nitrato presente na
amostra a nitrito conforme Equação
4 (CORREA; ZACHARIAS; ROCHA,
2016). Esse processo pode acontecer
utilizando diferentes agentes
redutores, no caso específico desse
trabalho foi utilizado o zinco metálico
conforme pode ser observado na
equação 4 (HARRIS, 2001).
O íon NH4+ pode ser determinado
por diferentes metodologias analíticas,
sendo que as mais utilizadas são
as metodologias espectrofotométricas:
método do indofenol (reação de
Berthelot), procedimento de difusão
de gás/indicador ácido-base e do reagente
de Nessler (STANDEN; TALIA-
ARD, 1997; SILVA et al, 2006).
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
17

artigo 2
18
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Autores:
Thais de Souza Cordeiro
Tanatiana Motyl
José Roberto Caetano da Rocha*
(reação de Berthelot), procedimento de difusão de gás/indicador ácido-base e do
reagente de Nessler (STANDEN; TALIAARD, 1997; SILVA et al, 2006).
NO
Zn
NO
NO
(s)
(g)
+ 4H
↔Zn
+ 2H
+ 3e
−
+ −
aq)(3)(
+ 2e
↔NO
↔NO
+ 2H
____________________________________________________________
-
3(aq)
+ H O
+ 2
( aq
+
aq)( s)(
-
↔Zn
+ 2H
O
g)( 2
−
+ −
l)(2 aq)(2)(
+ Zn
+ e
+ H O
l)(
+ NO
+ 2
−
o
aq)(
l)(2)(2
aq
= + 0,96VE Eq.1
0,763V E
Eq.2
= - 1,00V Eq.3 E
= + 0,723V E Eq.4
Já para determinar a concentração do elemento fósforo presente em águas
Já para realiza-se determinar os ensaios a concentração
do elemento fósforo presente em Paranaense e de outros estados em
analíticos por onde aplicando transitam a turistas técnica do estado espectrofotométrica determinações analíticas região (RICE do et
visível em 660nm. Os íons ortofosfatos se combinam com soluções
al, 2012).
de ácido ascórbico,
águas realiza-se os ensaios analíticos visita a esse litoral, além de margearem
diferentes e ácido propriedades nítrico rurais formando da realizados um complexo no pHmetro azul de bancada de
Os ensaios potenciométricos foram
aplicando glicerina, a técnica molibdato espectrofotométrica
na
de amônio
molibdênio
região do visível
que
em
é
660nm.
quantificado
região
quando
litorânea.
se produz uma curva
modelo
analítica
PHS-3E
de
PHTEK
fósforo
após
na
a calibração
do equipamento com solução
Os íons ortofosfatos se combinam
com soluções forma de de ácido fosfato. ascórbico, A glicerina,
luz monocromática Parte Experimental que é incidida em tampão cada pH uma 7,0 e com das solução soluções tampão
padrões
molibdato
produzidas
de amônio e
é
ácido
absorvida, a) Área sendo de estudo que esse processo de absorção
pH 4,0. Já as
obedece
determinações
a Lei
de
de
turbidez
das amostras foram realizadas
nítrico formando um complexo azul de A área de interesse desse estudo
molibdênio Lambert-Beer que é quantificado (MASINI, quando
se produz uma
2008). foi às imediações do Rio São Joãozinho
avaliadas quando o mesmo as concentrações cruza a Rodovia de
no turbidímetro digital portátil TU2106
Nesse
curva
estudo
analítica
foram
de
AKSO,
nutrientes
após a
nitrogenados
calibração equipamento
com solução 0 NTU e poste-
e
fósforo na forma de fosfato. A luz monocromática
fosfatados que é incidida presentes em cada nas águas Ao entorno do Rio da São ponte Joãozinho. posicionada Esse riormente é com um solução dos afluentes 100 NTU.
Engenheiro Argus Thá Heyn (PR-407).
uma das
localizado
soluções padrões
do lado
produzidas
direito do sobre Rio o Guaraguaçú, referido rio foram sendo retiradas que a confluência
Os ensaios
desses
espectrofotométricos
dois rios
é absorvida, sendo que esse processo amostras de oito posições geográficas foram realizados no espectrofotômetro
Latitude UV/Vis SP-22 25 o Biospectro, 86’88’’ sul sendo
de absorção está localizada obedece a Lei no de município Lambert-Beer
diferentes. de Pontal Já do a amostra Paraná de apresentando número
e Longitude
(MASINI, 2008).
48 o 72’38’’ oeste. nove foi O retirada Rio na Guaraguaçú desembocadura é considerado
que todas as medidas
um dos
analíticas
mais
das
Nesse estudo foram avaliadas as do referido rio com o Rio Guaraguaçú.
Paranaense Todos os pontos devido geográficos ao volume estão terminação de água do e das branco, atividades que consistiu
amostras foram precedidas pela de-
concentrações importantes de nutrientes rios do nitrogenados
litoral
pesqueiras
e fosfatados
no
presentes
mesmo
nas
(SATO; descritos ANGULO, na Tabela 1. 2002). A importância da adição dos reativos de avaliar específicos as que
águas do Rio São Joãozinho. Esse b) Metodologia
formam o complexo colorido em água
rio é um características dos afluentes localizado físico-químicas do Todas águas soluções do Rio São utilizadas Joãozinho destilada está no sem fato a adição de que da amostra. tanto
lado direito o Rio do Guaraguaçú, Rio Guaraguaçú, como sendo
que a confluência desses dois ram preparadas com reagentes de amoniacal foi determinada espectro-
o seu nas afluente determinações cruzam analíticas a Rodovia fo-
Engenheiro A concentração Argus Thá do Heyn nitrogênio
rios está (PR-407) localizada que no município é uma das de rodovias grau analítico por onde utilizando transitam água turistas destilada
litoral, para solubilizar além de margearem os mesmos. diferentes a reação propriedades amostra pelo método rurais infotometricamente
do estado Paranaense em 630nm, e de após
Pontal outros do Paraná estados apresentando em visita La-titude 25o86’88’’ sul e Longitude As medidas experimentais foram dofenol (STANDEN; TALIAARD, 1997;
esse
48o72’38’’ da região oeste. O litorânea. Rio Guaraguaçú realizadas no Laboratório de Avaliação
dos Impactos Ambientais de nitrogênio na forma de nitrato e ni-
SILVA et al, 2006). As concentrações
é considerado um dos mais importantes
rios do litoral Paranaense devido da Região de Paranaguá (LAVIMA) trito foram determinadas pelo método
ao volume PARTE de água EXPERIMENTAL
e das atividades com temperatura de 23±2oC. de Griess em 545nm (GREEN et al,
pesqueiras a) no mesmo Área de (SATO; estudo ANGU- Os métodos analíticos realizados
para determinar quantitati-
íon nitrato ocorreu após a sua redução
1982), sendo que a determinação do
LO, 2002). A importância de avaliar
as características A físico-químicas área de interesse das vamente desse os estudo íons dissolvidos foi às imediações nas a nitrito do utilizando Rio São zinco Joãozinho em pó (CORáguas
quando Rio São o Joãozinho mesmo cruza está no a Rodovia águas do Engenheiro Rio São Joãozinho, Argus bem Thá Heyn REA; ZACHARIAS; (PR-407). ROCHA, Ao entorno 2016).
fato de que tanto o Rio Guaraguaçú, como para avaliar parâmetros físicos
o referido são aqueles rio foram considerados retiradas amostras fósforo foi determinada oito posições espectrofo-
A forma inorgânica do elemento
como da o seu ponte afluente posicionada cruzam a Rodovia
geográficas Engenheiro Argus diferentes. Thá Heyn Já a oficiais amostra por de entidades número nove que reali-
foi retirada tometricamente na desembocadura pelo método azul do de
sobre
(PR-407) que é uma das rodovias zam monitoramento ambiental ou molibdênio em 660nm (MASINI, 2008).
referido rio com o Rio Guaraguaçú. Todos os pontos geográficos estão descritos na
Tabela 1.
o
o
o
= +

Resultados e
Discussão
O primeiro ensaio analítico realizado
foi a medição dos valores
de temperatura da amostra e os
valores de temperatura do ar logo
acima da amostra. Assim é possível
indicar se está ocorrendo algum
processo antrópico no local. Pois
quanto mais próximo do equilíbrio
entre as duas temperaturas menor
é a possibilidade do fato. Na tabela
2 são apresentados esses valores
de temperatura, onde se percebe
que a maior diferença é de 3oC.
Os resultados dos ensaios gravimétricos
realizados, para determinar a
concentração de resíduos sólidos dissolvidos,
estão representados na Tabela
3. Por eles se percebe que esses
valores estão abaixo dos valores preconizados
pela Resolução 357/2005
do Conselho Nacional do Meio Ambiente
(CONAMA). Nessa resolução
o Conselho indica que, para esse tipo
de recurso hídrico, os valores de resíduos
sólidos dissolvidos não devem
exceder a 500mg L-1. Demonstrando
assim que nesse parâmetro físico-
-químico o Rio São Joãozinho está
dentro da normalidade.
Ao observar os resultados analíticos
apresentados na Figura 1, se percebe
que todos os resultados obtidos
em relação à concentração do íon fosfato,
nas amostras de água do Rio São
Joãozinho, estão acima da concentração
máxima estabelecida pela Resolução
357/2005 do CONAMA, ou seja,
acima de 0,15mg L-1 do elemento
fósforo na forma de fosfato. O resultado
de maior concentração observado
apresentou valor de quase 20 vezes
acima do limite máximo estabelecido
pela referida resolução. Verifica-se
ainda que os valores da concentração
de fósforo que foram obtidos durante
a alta temporada são ligeiramente
menores do que aqueles observados
na baixa temporada. Provavelmente
devido ao fato que nesse período do
ano ocorrem maiores precipitações
de água e desta forma maior diluição
dos recursos hídricos avaliados. Já na
época de baixa temporada o volume
de precipitação de chuvas é menor e
assim ocorre o aumento na concentração
desse íon nessas águas continentais.
Esses valores extremamente
altos já foram percebidos por outros
autores, sendo que os mesmo sugerem
que o processo de contaminação
está centrado na Gestão de Descarga
de fertilizantes do Porto de Paranaguá
é deficitário e arcaico. A Baía de
Paranaguá recebe essa carga alta de
fertilizante que são transferidos para
os diferentes rios do litoral através do
processo de marés.
Além do elemento fósforo, outro
parâmetro que apresentou valores
diferentes daqueles estimados pela
Resolução 357/2005 do CONAMA
foi o pH, sendo que os mesmos estão
representados na Figura 2. Percebe-
-se que em ambos os períodos de
amostragem os valores de pH estão
abaixo da norma estabelecida para
corpos hídricos da classe 3, ou seja,
aqueles destinados para o consumo
humano, após tratamento convencional
ou avançado; para irrigação
de culturas arbóreas, cerealíferas e
forrageiras; para a pesca amadora;
para a recreação de contato secundário;
e também para eliminar a sede
de animais cujo habitat é no entorno
do referido recurso hídrico (BRASIL,
2005). Esse resultado pode estar
relacionado com a concentração
de matéria orgânica dissolvida nas
águas desse rio. Embora não foram
realizados testes para determinar
essa concentração é visível a presença
dessas substâncias quando se
observa a coloração dessas águas.
Os valores de concentração de nitrogênio
amoniacal são apresentados
na Figura 3. Neles se percebe que
esses valores se apresentam abaixo
da especificação máxima estabelecida
pela Resolução No 357/2005
CONAMA, ou seja, 3,7mg L-1 de [N
- NH4+] para águas cujos valores de
pH sejam inferiores a 7,5. Observa-
-se que durante a alta temporada a
concentração de nitrogênio amoniacal
é menor do que no período de
baixa temporada. Esse fato é explicado
pelas mesmas ocorrências
relacionadas as concentrações de
fosfato, ou seja, período do ano onde
ocorrem os maiores valores de precipitação
das chuvas.
Outro fato importante relacionado
com as concentrações de nitrogênio
amoniacal são os valores de pH
das amostras avaliadas. Se percebe
que quanto maiores são os valores
da concentração de nitrogênio
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
19

artigo 2
Autores:
Thais de Souza Cordeiro
Tanatiana Motyl
José Roberto Caetano da Rocha*
20
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
amoniacal, menores são os de pH
observados. Esse evento se explica
pelo processo de solubilização do gás
amônia (NH3) e posterior formação do
íon amônio (NH4+). Em seguida o íon
amônio sofre hidrólise liberando íons
H3O+ fazendo com que o pH do ambiente
em estudo apresente valores
mais baixos (REIS et al, 2015).
Nas amostras retiradas dos oito
pontos geográficos do Rio São Joãozinho
não foram detectadas a presença
dos íons nitrito e nitrato. Já
na amostra retirada da nona posição
geográfica, ou seja, a amostra retirada
na confluência do Rio São Joãozinho
com o Rio Guaraguaçu não somente
se detectou, mas também foi possível
quantificar essas concentrações.
Mesmo assim os valores de nitrato e
de nitrito obtidos durante as análises
dessas amostras estão muito abaixo
dos valores máximos permitido na Resolução
No 357/2005 do CONAMA. A
concentração de nitrito encontrada
nessas águas foi de 3% dos valores
estabelecidos na Resolução CONA-
MA. Enquanto que a concentração
de nitrato determinada analiticamente
pelo método de Griess, com pré redução
a nitrito utilizando zinco em pó,
foi de 7,7% dos valores estabelecidos
pela mesma Resolução Normativa. A
presença desses íons na confluência
dos dois rios pode estar ligada ao
fato de que o Rio Guaraguaçú recebe
águas de outros rios que sofrem
maior degradação ambiental. Assim é
possível avaliar que o Rio São Joãozinho
está ainda preservado em relação
ao Rio Guaraguaçú.
Os resultados dos ensaios turbidimétricos
são apresentados na Figura
4. Com eles se percebe que os valores
deste parâmetro em ambas as amostragens
estão dentro da normalidade.
Conclusões
Avaliando os resultados analíticos
obtidos da concentração do elemento
fósforo se percebe que as mesmas
estão acima dos limites estabelecidos
pela Resolução 357/2005 do CONA-
MA. Essa ocorrência denota que os
valores não podem ocorrer devido a
algum processo de lixiviação de recursos
naturais de fosfato. Caso esse
fosse o fato as concentrações seriam
constantes durante o ano ou ainda os
valores mais altos estariam no período
da alta temporada onde ocorre maior
processo de precipitação de chuvas.
Nos resultados obtidos das determinações
analíticas se percebeu que
as concentrações são mais elevadas
justamente na época do ano em que
ocorre menor processo de precipitação
de águas. Assim acredita-se que
o processo está mais ligado a contaminação
de fertilizantes na Baía de
Paranaguá e Antonina, com posterior
carreamento para as águas continentais
através do ciclo de marés.
Avaliando todos os resultados analíticos,
com exceção do fósforo, pode se
afirmar que o Rio São Joãozinho está
preservado ambientalmente. Este fato
é explicado pelo pouco volume de
água do mesmo, e dessa forma o Rio
São Joãozinho não é navegável. Outro
fato que auxilia nesse estado de conservação
está ligado ao difícil acesso
ao mesmo, são poucos os locais que
existem plantações e que o mesmo
cruza alguma rodovia.
Agradecimentos
Os autores agradecem a UNESPAR
- Campus Paranaguá pelo apoio e auxílios
constantes, e a Fundação Araucária
pelo aporte financeiro da bolsa
de iniciação cientifica.
Referências
BAIRD, C. Química Ambiental. 2a
Edição. Bookman: Porto Alegre,
2008, 622p.
BRANCO, S. M., Hidrobiologia
Aplicada à Engenharia Sanitária.
3.ed. São Paulo: Convênio CETESB
ASCETESB, 1986, 616p.
BRASIL. Resolução CONAMA n0 357,
de 17 de março de 2005 - Dispõe
sobre a classificação dos corpos de
água e diretrizes ambientais para
o seu enquadramento, bem como
estabelece as condições e padrões de
lançamento de efluentes, e dá outras
providências, 2005.
BROWN, T. L., LEMAY JR, H. E.,
BURSTEN, B. E., BURDGE, J. R.
Química – A Ciência Central. 9ª.
Edição. Pearson Prentice Hall: São
Paulo, 2007, 992p.
CASSOL, P. C.; COSTA, A. C.; CIPRANDI,
O.; PANDOLFO, C. M; ERNANI, P. R.
Disponibilidade de Macronutrientes e
Rendimento em Latossolo Fertilizado
com Dejeto Suíno. Revista Brasileira
de Ciência do Solo, vol. 36, n. 6, p.
1911-1923, 2012.
CHRISTIAN, G. D. Analytical
Chemistry. 5.ed. New York: John
Wiley & Sons, Inc, p. 188, 1994.
CORRÊA, J. A.; ZACHARIAS, M.;
ROCHA, J. R. C.. Avaliação do
Processo de Redução de Nitrato
a Nitrito Em Amostras de Águas
Utilizando Zinco em Pó. Analytica, v.
14, n. 82, p.18-23, 2016.
CUNHA, E. J. N. S.; ROCHA, J. R.
C. Avaliação da Concentração de
Íon Fosfato em Recursos Hídricos
de Algumas Cidades do Litoral
Paranaense. Periódico Tchê Química,
v.12, n.23, p.34-38, 2015.
FRANÇA, H. T. S.; MORAES, S. R.;
ROCHA, J. R. C., Características
Físico-Química das Águas do Rio

da Vila em Paranaguá, PR. Revista
Espacios, v. 38, n. 8, p.21, 2017.
GREEN, L. C.; WAGNER, D. A.;
GLOGOWSKI, J.; SKIPPER, P. L.;
WISHNOK, J. S.; TANNENBANM, S. R.
Analysis of nitrate, nitrite, and [15N]
nitrate in biological fluids. Analytical
Biochemistry, Vol. 126, n. 1, p. 131-
138, 1982.
HARRIS, D. C., Análise Química
Quantitativa. 5.ed. LTC Editora: Rio de
Janeiro, p. 364-365, 2001.
MARGUTI, A. L.; FERREIRA FILHO, S. S.;
PIVELI, R. P., Otimização de Processos
Físico-Químicos da Remoção de
Fósforo de Esgotos Sanitários por
Processos de Precipitação Química
com Cloreto Férrico, Engenharia
Sanitária e Ambiental, vol. 13, n. 4, p.
395-404, 2008.
MASINI, J. C. Demonstrando os
Fundamentos, Potencialidades e
Limitações da Análise por Injeção
Seqüencial. Química Nova, Vol. 31, n. 3,
p. 704-708, 2008.
REIS, C. S.; CAVALLET, L. E.; ROCHA,
J. R. C. Macronutrientes em Águas
de Irrigação em uma Propriedade de
Produção Orgânica em Paranaguá, PR.
Periódico Tchê Química, v. 11, n. 22, p.
85-91, 2014.
REIS, A. R.; FURLANI Jr, E.; BUZZETI,
S.; ANDREOTTI, M. Diagnóstico da
exigência do cafeeiro em nitrogênio
pela utilização do medidor portátil de
clorofila. Bragantia, v. 65, n. 1, p. 163-
171, 2006.
REIS, C. S.; FRANÇA, H. T. S.; MOTYL,
T.; CORDEIRO, T. S.; ROCHA, J. R. C.
Avaliação da Atividade Antrópica no
Rio Guaraguaçú, Pontal do Paraná, PR,
Engenharia Sanitária e Ambiental. v.
20, n. 3, p. 389-394, 2015.
RICE, E. W.; BAIRD, R. B.; EATON, A.
D.; CLESCERI, L. S. (ed.) Standard
Methods for the Examination of
Water and Wastewater. 22nd Edition.
Washington: American Public Health
Association, 2012.
ROCHA, J. C.; ROSA, A. H., CARDOSO, A.
A. Introdução à Química Ambiental. 2a
edição. Porto Alegre: Bookman, 2009,
256p.
SMAHA, N.; GOBBI, M. F. Implementação
de um Modelo para Simular a
Eutrofização do Reservatório Passaúna
FIGURA 1
- Curitiba - PR, Revista Brasileira de
Recursos Hídricos, vol. 8, n. 3, p. 59-69,
2003.
SATO, M. C; ÂNGULO, R. Plano Diretor
de Desenvolvimento Urbano – PDU -
1o Caderno: Nossa Terra - Inventário
do Suporte Natural e da Cultura.
Prefeitura Municipal Pontal do Paraná,
p. 30, 2002.
SILVA, L. I. D. da; CARNEIRO, M. C.;
EMÍDIO, V. dos S.; JUNIOR, S. de S. H.;
MONTEIRO, M. I. C. Determinação das
Formas do Nitrogênio e Nitrogênio
Total em Rochas-Reservatório de
Petróleo com Destilação por Arraste
de Vapor e Método do Indofenol.
Química Nova, Vol. 29, n. 1, p. 46-51,
2006.
SPIRO, T. G.; STIGLIANI, W. M. Química
Ambiental, 2a Edição. São Paulo:
Pearson Prentice Hall, 2009, 334p.
STANDEN, J. F. van; TALIAARD, R. E.
Determination of ammonia in water
and industrial effluent streams
with the indophenol blue method
using sequential injection analysis.
Analytica Chimica Acta, Vol. 344, n. 3,
p. 281-289, 1997
FIGURA 1
FIGURA 2
concentração do elemento fósforo, Figura na forma 1 de - Resultados fosfato, pelo da concentração do elemento fósforo, na forma de fosfato, pelo
libdênio. Foi utilizado Figura o espectrofotômetro 1 - Resultados Figura 2 - UV/Vis Resultados da concentração SP-22 dos valores do de elemento pH medidos fósforo, com o pHmetro na forma de bancada de fosfato, modelo pelo método de azul de molibdênio. Foi
método de azul de molibdênio. Foi utilizado o espectrofotômetro UV/Vis SP-22
as amostras retiradas utilizado em 9 posições o espectrofotômetro PHS-3E geográficas PHTEK do nas Rio UV/Vis amostras São SP-22 retiradas Biospectro das nove para posições analisar geográficas amostras do Rio São retiradas em 9 posições geográficas do
odos diferentes do Rio ano. São • período Joãozinho Biospectro
de Joãozinho baixa em temporada dois para
dois períodos
analisar
de
diferentes
as amostras do ano.
retiradas • Período período de de em
baixa 9
temporada
posições de
geográficas de turistas do nas Rio praias São Paranaenses.
ias Paranaenses. • Período período de alta Joãozinho temporada. turistas em nas dois praias períodos Paranaenses. diferentes • período do de ano. alta temporada. • período de baixa temporada de
turistas nas praias Paranaenses. • período de alta temporada.
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
21

artigo 2
FIGURA 2
Autores:
Thais de Souza Cordeiro
Tanatiana Motyl
José Roberto Caetano da Rocha*
FIGURA 2
FIGURA 2
Figura 2 - Resultados dos valores de pH medidos com o pHmetro de bancada mode
PHS-3E PHTEK nas amostras retiradas das nove posições geográficas do Rio São
Joãozinho em dois períodos diferentes do ano. • período de baixa temporada de
turistas nas praias Paranaenses. • período de alta temporada.
Figura 2 - Resultados dos valores de pH medidos FIGURA com o 3 pHmetro de bancada modelo
Figura 2 - Resultados dos valores de pH medidos com o pHmetro de bancada modelo
PHS-3E
PHS-3E
PHTEK
PHTEK
nas
nas amostras
amostras
retiradas
retiradas
das nove
das
posições
nove
geográficas
posições
do
geográficas
Rio São
do Rio São
Joãozinho em em dois períodos diferentes do ano. do • período ano. de • período baixa temporada de baixa de temporada de
turistas nas praias Paranaenses. • período
•
de
período
alta temporada.
de alta temporada.
Figura 2 - Resultados dos valores de pH medidos com o pHmetro de bancada modelo PHS-3E PHTEK nas amostras
retiradas das nove posições geográficas do Rio São Joãozinho em dois períodos diferentes do ano. Período de
baixa temporada de turistas nas praias Paranaenses. Período de alta temporada.
FIGURA 2
FIGURA 2
22
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Figura 3 - Resultados da concentração do nitrogênio amoniacal pelo método azul de indofenol. Foi utilizado o espectrofotômetro
UV/Vis SP-22 Bioespectro para analisar as amostras Joãozinho retiradas em dois em períodos nove posições diferentes geográficas do ano. • período do de Rio baixa São temporada Joãozinho de
PHS-3E PHTEK nas amostras retiradas das nove posições geográficas do Rio São
em dois períodos do ano. Período de baixa temporada de turistas nas praias Paranaenses. Período de alta temporada.
Figura 2 - Resultados dos valores de pH medidos com o pHmetro de bancada modelo
PHS-3E PHTEK nas amostras retiradas das nove posições geográficas do Rio São
Joãozinho em dois períodos diferentes do ano. • período de baixa temporada de
turistas nas praias Paranaenses. • período de alta temporada.
Figura 2 - Resultados dos valores de pH medidos com o pHmetro de bancada modelo
Figura 3 - Resultados da concentração turistas do nas nitrogênio praias Paranaenses. amoniacal • período de pelo alta temporada. método azul
de indofenol. Foi utilizado o espectrofotômetro UV/Vis SP-22 Bioespectro para
analisar as amostras retiradas em nove posições geográficas do Rio São Joãozinho em
dois períodos do ano. • período de baixa temporada de turistas nas praias
Paranaenses. • período de alta temporada.

FIGURA 4
FIGURA 4
FIGURA 4
Figura 4 - Resultados dos valores de turbidez. Para tanto foi utilizado o turbidímetro
Figura 4 - Resultados dos valores de turbidez. Para tanto foi utilizado o turbidímetro
Figura 4 - Resultados dos valores de turbidez. Para tanto digital foi portátil utilizado TU2106 o turbidímetro AKSO para analisar digital as portátil amostras TU2106 retiradas AKSO em nove para posições
analisar as amostras retiradas em nove posições geográficas geográficas do Rio do São Rio São Joãozinho em em dois dois períodos do ano. • Período período de baixa
baixa temporada de turistas nas praias Paranaenses. Período temporada de alta de temporada. turistas nas praias Paranaenses. • período de alta temporada.
Figura digital 4 portátil - Resultados TU2106 AKSO para dos analisar valores as amostras de turbidez. retiradas em nove Para posições tanto foi utilizado o turbidímetro
geográficas do Rio São Joãozinho em dois períodos do ano. • período de baixa
digital
temporada
portátil
de turistas
TU2106
nas praias
AKSO
Paranaenses.
para
• período
analisar
de alta temporada.
as amostras retiradas em nove posições
geográficas do Rio São Joãozinho em dois períodos do ano. • período de baixa
temporada de turistas nas praias Paranaenses. • período de alta temporada.
̶ Tabela 1 Posição geográfica dos pontos de coleta no Rio São Joãozinho e Rio
Guaraguaçú.
Pontos de
Identificação
Localização
Amostragem
Sul Oeste
1 Rio São Joãozinho 25,664530 48,518508
2 Rio São Joãozinho 25,664888 48,518452
3 Rio São Joãozinho 25,664917 48,518771
4 Rio São Joãozinho 25,664925 48,518238
5 Rio São Joãozinho 25,665014 48,518639
6 Rio São Joãozinho 25,665047 48,518726
7 Rio São Joãozinho 25,664853 48,518730
8 Rio São Joãozinho 25,664770 48,518821
9 Rio Guaraguaçú 25,860880 48,720380
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
23

artigo 2
6 Rio São Joãozinho 25,665047 48,518726
7 Rio São Joãozinho 25,664853 48,518730
8 Rio São Joãozinho 25,664770 48,518821
Autores:
9 Rio Guaraguaçú 25,860880 48,720380 Thais de Souza Cordeiro
Tanatiana Motyl
José Roberto Caetano da Rocha*
Tabela 2 ̶ Representação dos resultados de temperatura da água e do ar próximo ao
de
Amostragem
leito do rio, para tanto foi utilizado um termômetro de bulbo de mercúrio.
Pontos Baixa Temporada Alta Temporada
Temperatura Temperatura Temperatura
da Amostra / do da Amostra /
o
C
Ar / o C
o
C
Temperatura
do Ar / o C
1 19,5 19,0 22,0 24,0
2 19,5 19,0 22,0 23,0
3 19,0 20,0 22,0 24,0
4 19,5 20,0 22,0 24,0
5 19,5 21,0 22,0 23,0
6 19,5 20,5 22,0 24,0
7 19,5 20,0 22,0 23,0
8 19,5 20,5 22,0 24,0
9 20,0 23,0 21,0 22,0
24
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
̶ Tabela 3 Representação dos resultados obtidos gravimetricamente de resíduos totais
dissolvidos nas amostras retiradas dos nove pontos de amostragem do Rio São
Joãozinho.
Pontos de Baixa Temporada Alta Temporada
Amostragem Média de resíduos / mg L -1 Média de resíduos / mg L -1
1 47,3 78,0
2 111,7 94,9
3 141,6 116,0
4 97,5 83,7
5 73,5 79,5
6 140,7 171,0
7 153,4 91,7
8 167,9 110,8
9 280,2 85,6

Complemento Normativo
Referente ao artigo: 2
Disponibilizado por Analytica em parceria com
Arena Técnica
artigo 2
Avaliação dos nutrientes PRESENTES
NAS ÁGUAS DO RIO SÃO JOÃOZINHO, PR
ISO 20468-1
Guidelines for performance evaluation of treatment technologies for
water reuse systems -- Part 1: General
Norma publicada em: 11/2018/ Status: Vigente.
Classificação 1: Qualidade da água em geral.
Classificação 2: Norma publicada recentemente.
Entidade: ISO.
País de procedência/Região: Suiça
Abstract: This document gives guidelines on performance evaluation of treatment
technologies for water reuse systems. It provides typical parameters
of water quality and treatment efficiency that are associated with the performances
of treatment technologies. It also includes a comparison of measured
and target values, and provides treatment technology functional requirements
and non-functional requirements.
https://www.iso.org/standard/68137.html
ISO 20469
Guidelines for water quality grade classification for water reuse
Norma publicada em: 11/2018/ Status: Vigente.
Classificação 1: Qualidade da água em geral.
Classificação 2: Norma publicada recentemente.
Artigo: AVALIAÇÃO DOS NUTRIENTES PRESENTES NAS ÁGUAS DO RIO SÃO
JOÃOZINHO, PR.
Entidade: ISO.
País de procedência/Região: Suiça
Abstract: This document provides guidelines for water quality grade classification
to help users determine the suitability and quality of the reclaimed
water for safe non-potable reuse applications, based on the level of exposure.
The intention is to enable the water quality grade to be identified at the point
of use.
https://www.iso.org/standard/68138.html
ISO 20468-1
Water reuse in urban areas -- Guidelines for centralized water reuse
system -- Part 1: Design principle of a centralized water reuse system
Norma publicada em: 02/2018/ Status: Vigente.
Classificação 1: Qualidade da água em geral.
Classificação 2: Norma publicada recentemente.
Entidade: ISO.
País de procedência/Região: Suiça
Abstract: ISO 20760-1 provides guidelines for the planning and design of
centralized water reuse systems and water reuse applications in urban areas
https://www.iso.org/standard/68987.html
ISO 20670
Water reuse -- Vocabulary
Norma publicada em: 12/2018/ Status: Vigente.
Classificação 1: Qualidade da água em geral. Meio Ambiente. Proteção da
saúde. Segurança.
Classificação 2: Norma publicada recentemente.
Artigo: AVALIAÇÃO DOS NUTRIENTES PRESENTES NAS ÁGUAS DO RIO SÃO
JOÃOZINHO, PR.
Entidade: ISO.
País de procedência/Região: Suiça
Abstract: This document defines terms and definitions commonly used in
water reuse standards.
https://www.iso.org/standard/68987.html
ASTM D 6146
Standard Guide for Monitoring Aqueous Nutrients in Watersheds
Norma publicada em: 01/1997/ Status: Vigente.
Classificação 1: Exame de água para substâncias químicas.
Classificação 2: Norma recomendada.
Entidade: ASTM.
País de procedência/Região: USA
Abstract: This guide is intended to provide general guidance on a watershed
monitoring program directed toward the plant nutrients nitrogen and phosphorus.
The guide offers a series of general steps without setting forth a specific
course of action. It gives assistance for developing a monitoring program but
not a program for implementing measures to improve water quality.
https://www.astm.org/Standards/D6146.htm
DIN 4047-1
Water engineering of agricultural lands - Terms - Part 1: General terms
Norma publicada em: 12/2015/ Status: Vigente.
Classificação 1: Norma recomendada.
Entidade: DIN.
País de procedência/Região: Alemanha
https://www.beuth.de/en/standard/din-4047-1/242953441
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
25

Microbiologia
Suplementos alimentares: atualização
Por Claudio Kiyoshi Hirai*
26
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Segundo a Anvisa, são produtos
apresentados em formas farmacêuticas
para ingestão oral com o
objetivo de suplementar a alimentação
com nutrientes, substâncias
bioativas, enzimas ou probióticos.
A categoria de suplementos alimentares
foi criada para: contribuir
para o acesso da população a suplementos
alimentares seguros e
de qualidade; reduzir o desnível de
informações existente no mercado,
principalmente, as alegações sem
comprovação científica; facilitar
o controle sanitário e a gestão do
risco e eliminar obstáculos desnecessários
à comercialização e à
inovação do setor.
Os suplementos alimentares têm
como finalidade fornecer nutrientes,
substâncias bioativas, enzimas
ou probióticos à alimentação de indivíduos
saudáveis. Já os medicamentos
têm finalidade terapêutica
ou medicamentosa comprovada,
ou seja, são produtos destinados a
prevenir, tratar ou curar doenças ou
mitigar seus sintomas.
O marco regulatório para suplementos
alimentares está em
vigor desde 27 de julho de 2018.
A contar desta data, os produtos
que já estavam no mercado devidamente
regularizados terão 5
anos para adequação. Os novos
produtos devem se adequar à resolução
imediatamente.
O marco regulatório de suplementos
alimentares é formado pela RDC
nº 243/2018, que criou a categoria
de suplementos alimentares e dispôs
sobre os requisitos sanitários; a
RDC nº 239/2018, que estabelece
os aditivos alimentares e coadjuvantes
de tecnologia autorizados para
uso em suplementos alimentares; e
a Instrução Normativa 28/2018, que
estabelece as listas de constituintes,
de limites de uso, de alegações e de
rotulagem complementar dos suplementos
alimentares.
Além disso, a RDC nº 240/2018
alterou a RDC nº 27/2010, para estabelecer
categorias de suplementos
alimentares isentos e com obrigatoriedade
de registro sanitário, a
RDC nº 241/2018 estabeleceu os
requisitos para comprovação da
segurança e dos benefícios à saúde
dos probióticos para uso em alimentos,
e a RDC nº 242/2018 alterou
a legislação de medicamentos
específicos para torná-la coerente
com o novo marco regulatório de
suplementos alimentares.
Neste artigo, artigo abordaremos
os microrganismos probióticos que
tem adquirido a cada dia maior relevância
para as indústrias farmacêuticas
e de suplementos alimentícios,
com implicações para o controle
microbiológico de qualidade e no
desenvolvimento destes produtos.
Os microrganismos probióticos de
acordo com a definição dada pela
Food and Agriculture Organization
of the United Nations (FAO) e Organização
Mundial da Saúde (OMS)
são descritos com aqueles que se
forem administrados em quantidade
adequada são capazes de conferir
benefícios aos seus consumidores.
Os prebióticos são substâncias
não digeríveis que oferecem um
efeito fisiológico benéfico ao hospedeiro,
estimulando seletivamente
o crescimento favorável ou a atividade
de um número limitado de
bactérias autóctones.
Os simbióticos são produtos
que contêm tanto probióticos
como prebióticos.
Os microrganismos probióticos
são aqueles de origem microbiana
que tem a capacidade de estimular
o crescimento de outros microrganismos.
São microrganismos vivos que
podem ser incluídos na preparação
de uma ampla gama de produtos,
incluindo alimentos, medicamentos e
suplementos alimentícios, tais como
matrizes alimentares que incluem
produtos lácteos, carnes, vegetais,
pães, vinho e como medicamentos
são indicados para:
• Manutenção e balanço da microbiota
do cólon;
• Redução do risco de distúrbios
intestinais;
• Redução do risco e duração das
diarreias associados ao rotavírus, e
ao uso de antibióticos (geralmente
causada por Clostridium difficile)
e diarreia do viajante;
• Suprimento e aumento da biodisponibilidade
e digestibilidade de
nutrientes da dieta;
• Alívio dos sintomas de má absorção
intestinal;

• Redução do risco de doenças
atópicas e alergias;
• Indicação para o tratamento da
encefalopatia hepática, doenças do
trato urogenital, síndrome do intestino
irritável, e doenças inflamatórias
do intestino;
• Diminuição dos níveis de colesterol
sérico e de triglicerídeos;
• Controle da pressão sanguínea;
• Atividade anti-carcinogênica;
• Modulação do sistema imune.
As espécies de Lactobacillus e
Bifidobacterium são as mais comumente
utilizadas como tal, além
destas o Saccharomyces cerevisae,
Bacillus etc. também podem
ser utilizadas como probióticos.
As bactérias produtoras de ácido
lático são Gram positivas, se
caracterizam por produzir ácido
lático a partir de carboidratos,
sendo úteis para a fermentação
de alimentos. Neste grupo podem
ser incluídos as espécies de
Lactobacillus, Lactococcus e
Streptococcus thermophilus.
Apresentam a forma de cocos,
coco-bacilos ou bastonetes com
as seguintes características; baixo
conteúdo de G+C (< 55 mol%),
ácido tolerantes não esporulados,
são fastidiosos, e microaerófilos.
O Bifidobacterium não produz
a fermentação de alimentos e é
taxonomicamente diferente das
outras bactérias produtoras de
ácido lático.
Os produtos mais conhecidos
de probióticos são os produtos
lácteos e os alimentos fortificados,
porém a cada dia tem surgido no
mercado, na forma de comprimidos,
cápsulas e sachês que contém
bactérias na forma liofilizada.
Os probióticos aprovados até o
momento na Anvisa para alimentos
constam no portal da Anvisa,
conforme segue:
Probióticos
• Lactobacillus acidophilus
• Lactobacillus casei shirota
• Lactobacillus casei variedade
rhamnosus
• Lactobacillus casei variedade
defensis
• Lactobacillus paracasei
• Lactococcus lactis
• Bifidobacterium bifidum
• Bifidobacterium animallis (incluindo
a subespécie B. lactis)
• Bifidobacterium longum
• Enterococcus faecium
Alegação
“O (indicar a espécie do microrganismo)
(probiótico) contribui para
o equilíbrio da flora intestinal. Seu
consumo deve estar associado a
uma alimentação equilibrada e hábitos
de vida saudáveis”.
Requisitos específicos
A quantidade mínima viável para
os probióticos deve estar situada na
faixa de 108 a 109 Unidades Formadoras
de Colônias (UFC) na recomendação
diária do produto pronto para
o consumo, conforme indicação do
fabricante. Valores menores podem
ser aceitos, desde que a empresa
comprove sua eficácia.
A documentação referente à comprovação
de eficácia, deve incluir:
• Laudo de análise do produto
que comprove a quantidade
mínima viável do microrganismo
até o final do prazo de validade.
• Teste de resistência da cultura
utilizada no produto à acidez gástrica
e aos sais biliares.
A quantidade do probiótico em
UFC, contida na recomendação diária
do produto pronto para consumo,
deve ser declarada no rótulo,
próximo à alegação.
Referência
Portal Anvisa, alimentos Probioticos.
*Claudio Kiyoshi Hirai
É farmacêutico bioquímico, diretor científico da BCQ
consultoria e qualidade, membro da American Society
of Microbiology e membro do CTT de microbiologia da
Farmacopeia Brasileira.
Telefone: 11 5539 6719 - E-mail: técnica@bcq.com.br
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
27

Metrologia
A temperatura: elemento chave para a
transformação de alimentos crus em cozidos
28
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
A vida é feita de mudanças ou
transformações e uma delas é a
dos alimentos crus em cozidos. Já
ouvi dizer várias vezes que nós “somos
o que comemos” e, portanto,
manter hábitos alimentares saudáveis
é um dos pré-requisitos para
uma melhor qualidade de vida.
Mas, hábito saudável significa
comer alimentos crus ou
cozidos? Diferente dos demais
animais, que se não houvesse a
interferência do homem somente
se alimentariam de alimentos
crus, nós, seres humanos, temos
a alternativa de, não apenas por
hábito saudável, mas também por
prazer e paladar, nos alimentarmos
de alimentos crus e cozidos.
Nessa mudança ou transformação
de alimentos crus em cozidos,
fenômenos químicos e físicos interessantes
estão envolvidos. Ao
passo em que durante o processo
de cozimento os alimentos vão se
aquecendo, suas moléculas vão
se modificando, fazendo com que,
após determinado tempo, cheguem
ao que consideramos ponto
ideal de cozimento.
Ao nível do mar e em um recipiente
qualquer aberto, ao ser
aquecida, a água após determinado
tempo chega no máximo à
temperatura de 100 ºC (temperatura
de ebulição). Se o alimento
não estiver suficientemente cozido
e você achar que está levando
muito tempo para isso, de nada
adianta aumentar a chama do gás
de seu fogão, pois será desperdício.
Ocorrerá neste caso apenas o
aumento da vazão de vapor. O que
estiver em processo de cozimento
levará o mesmo tempo para chegar
ao estado ideal, independentemente
do tamanho da chama, já
que a temperatura se manterá a
mesma. Com o calor do aquecimento
ocorre a mudança de fase
da água do estado líquido para
vapor e durante este processo a
temperatura não aumenta. Porém,
há a alternativa de se elevar
a temperatura da água acima de
100 ºC, aumentando-se a pressão
dentro do recipiente onde o alimento
está sendo cozido, e fazer
com que o alimento cozinhe bem
mais rápido. Para isto existem as
chamadas “panelas de pressão”.
A sequência de efeitos durante o
funcionamento de uma panela de
pressão, que consequentemente
levam ao cozimento mais rápido
dos alimentos, é a seguinte:
- O calor da chama aquece a
água nela contida até a temperatura
de ebulição (100 ºC), à pressão
normal, quando a panela foi hermeticamente
fechada.
- O calor da chama gera vapor,
porém não aumenta a temperatura.
Ele serve para fazer com que o
processo de mudança de fase da
água do estado líquido para vapor
ocorra. Como o vapor gerado
dentro da panela não tem saída,
a pressão aumenta.
- Com o aumento da pressão, a
temperatura de ebulição da água
passa a ser um pouco mais alta
do que 100 ºC.
- O calor da chama continua aumentando
a pressão que, por sua
vez, faz aumentar a temperatura
de ebulição da água. Este ciclo
continua até alcançar o regime
estável determinado pela pressão
máxima que a válvula de alívio (de
segurança) da panela permite.
Tal pressão corresponde ao peso
colocado sobre a área da seção
transversal do pequeno tubo que
se projeta para fora, em geral, no
meio da tampa da panela. A partir
deste momento a panela não
é mais hermética em termos de
fechamento, pois permite uma
vazão constante de vapor pela válvula
de segurança. A temperatura
máxima a que se pode chegar é
em torno de 120 ºC e a pressão
em torno de 180 kPa (1,8 atm).
Sem entrar aqui na discussão
dos pós e dos contra no uso das
panelas de pressão, uma coisa é
certa; elas vieram para facilitar
a vida das pessoas!!!
Como metrologistas, não poderíamos
perder a oportunidade de
aqui mudarmos um pouco o rumo
da conversa e falarmos tecnicamente
a respeito da grandeza física
que viabiliza a transformação de
alimentos crus em cozidos, independentemente
de isso ocorrer por
meio do uso de recipientes abertos,
como uma panela comum, ou hermeticamente
fechados, como uma
panela de pressão. Referimo-nos à
grandeza “temperatura”.
A temperatura é uma das grandezas
físicas mais conhecidas e
mensuradas. Ela é uma medida da
energia cinética média dos átomos
de uma substância. Quando tocamos
um corpo qualquer para sentirmos
sua temperatura, na realidade,
sentimos as vibrações térmicas
dos átomos que o constituem.
De maneira geral, a energia em
uma molécula de gás é diretamente
proporcional à temperatura
absoluta. Conforme a temperatura
aumenta, a energia cinética por
molécula aumenta. Quando o gás
é aquecido, suas moléculas se mo-

vem mais rapidamente. Isto produz
um aumento de pressão, no caso
de o gás estar confinado em um
espaço de volume constante, ou
um aumento de volume, no caso da
pressão permanecer constante.
Os átomos e moléculas em um
gás nem sempre se deslocam
a uma mesma velocidade. Isso
significa que há um intervalo de
energia (energia de movimento)
entre as moléculas que se deslocam
em direções aleatórias e a
diferentes velocidades.
Temperatura é também uma medida
do calor ou energia térmica
média das partículas em uma substância
e não depende do número
de partículas em um objeto. Por
exemplo, a temperatura em uma
panela pequena de água fervendo
é a mesma que em uma panela
grande, mesmo que esta seja maior
e, portanto, possua também uma
maior quantidade de moléculas.
As escalas comumente usadas
na medição de temperatura são
a Escala Celsius (°C), a Escala
Fahrenheit (°F) e a Escala Kelvin
(K). O kelvin (K) é a unidade de
temperatura termodinâmica no
Sistema Internacional de Unidades
(SI) e uma das sete unidades de
base. O kelvin, até então, é definido
como a fração de 1/273,16
da temperatura termodinâmica do
ponto triplo de água. Porém, a partir
de 20 de maio de 2019 entra
em vigor a nova definição baseada
na constante de Bolzmann.
A menor temperatura é o zero
absoluto, no qual o movimento
térmico de todas as partículas fundamentais
na matéria atinge um
mínimo, mas não necessariamente
param de se movimentar. O zero
absoluto é indicado como sendo 0
K ou - 273,15 °C ou - 459,67 °F.
Quando medimos temperatura,
não estamos realmente medindo
a verdadeira temperatura termodinâmica.
Na realidade, estamos
medindo T90, que é a temperatura
da “Escala Internacional de Temperatura”
(ITS-90), definida em 1990.
Ressonador acústico usado na determinação da constante de
Boltzmann (imagem do NPL do Reino Unido)
O ponto triplo da água depende
de uma série de fatores incluindo
pressão e a precisa composição
da água. Por conta disso, em vez
de se depender do ponto triplo da
água, seria vantajoso se proceder
como no caso de outras unidades.
Isto é, relacionar a unidade (kelvin)
a uma constante fundamental e fixar
o valor desta constante. Para o
kelvin, a constante correspondente
é a constante de Boltzmann k,
porque temperatura sempre aparece
como energia térmica k·T nas
leis fundamentais da física.
Relembrando alguns conceitos,
tem-se que a energia cinética de
um gás ideal é igual a (1/2) m·v2,
onde m é a massa e v é a velocidade.
Segundo a Lei dos Gases
Ideais, P·V = n·R·T = N·k·T, onde
P é a pressão, V é o volume, n é
o número de mols, R é a constante
universal dos gases ideias, T é
a temperatura, N é o número de
moléculas e k (constante de Boltzmann)
que é igual a R/NA, onde NA
é a constante de Avogadro, sobre a
qual não discutiremos aqui.
A energia cinética média por
molécula em um gás ideal é igual
a (3/2) k·T. Portanto, a constante
de Boltzmann correlaciona de forma
direta a energia contida em
cada molécula de um gás ideal
com a sua temperatura.
Para a redefinição, k teve de ser
determinado com baixa incerteza
através de diferentes e independentes
métodos. Portanto, a determinação
da constante de Boltzmann
com alto nível de exatidão foi
uma tarefa desafiadora para a metrologia
internacional. Em princípio,
a constante de Boltzmann foi determinada
por meio de um termômetro
de referência, medindo-se k·T a
uma temperatura conhecida como
a do ponto triplo da água.
Os Institutos Nacionais de Metrologia
(NMIs, sigla do termo em
inglês) espalhados pelo mundo
têm o compromisso de disseminar
as unidades de medida do SI,
a partir da padronização das mesmas,
objetivando a confiabilidade
dos resultados de medições realizadas
nos vários níveis hierárquicos
da metrologia. Referimo-
-nos às medições realizadas nos
próprios NMIs, chegando àquelas
realizadas nos chamados “chão-
-de-fábrica” de ambientes industrias
ou até mesmo àquelas
voltadas às relações comerciais
nacionais ou internacionais. Uma
dessas unidades é o kelvin.
Por conta de certa “fragilidade”
na definição do kelvin com base
no ponto triplo da água, em 20
maio de 2019, entra em vigor sua
redefinição, assim como de outras
unidades de base do Sistema Internacional
de Unidades (SI). A
redefinição destas se dá por meio
de uma base sólida e invariável,
consistindo de constantes fundamentais.
O kelvin baseia-se, agora,
na constante de Boltzmann, que
pesquisadores do Physikalisch-
-Technische Bundesanstalt (PTB),
na Alemanha, determinaram por
meio de um termômetro a gás de
constante dielétrica.
A constante de Boltzmann indica
como a energia térmica de um gás
(isto é, o movimento das partículas
de um gás) depende da temperatura.
Em um recipiente fechado, a
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
29

30
Metrologia
Parte principal do termômetro a gás de constante dielétrica do PTB
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
energia cinética pode ser medida pela determinação da
pressão do gás. Isso pode ser feito por meio de um
termômetro a gás acústico.
As medições correspondentes realizadas nos institutos
de metrologia da Inglaterra, Itália, França, China e
Estados Unidos atingiram uma incerteza de medição de
menos de 1 ppm (uma parte por milhão), preenchendo
assim a primeira condição estabelecida pelo Comitê
Consultivo de Termometria (CCT) para a redefinição do
kelvin.
Maiores informações sobre o termômetro a gás
acústico podem ser encontradas no seguinte link da
internet:
https://bscw.ptb.de/pub/bscw.cgi/d188630/text/
work_packages/WP3/introduction/WP3_project_
description.htm
Outra condição, no entanto, estipulava que um segundo
método independente alcançasse incertezas
de medição igualmente pequenas. Por conta disso,
o PTB lançou em 2007 o seu projeto com base na
termometria a gás de constante dielétrica que atingiu
1,9 ppm e que, portanto, atendeu à exatidão requerida.
Este termômetro especial explora o fato do gás hélio
variar a capacitância dos capacitores do termômetro
e, consequentemente, tornar possível a determinação
da massa específica do hélio a uma dada pressão por
meio de medições elétricas, assim como, via massa
específica, medir também a temperatura. As medições
de capacitância podem ser realizadas com grande exatidão,
sendo a incerteza de medição de poucas partes
por bilhão.
Porém, para se atingir tal exatidão, tudo deve estar
em perfeita sintonia. Isto é, prezando pela obtenção da
menor incerteza possível na determinação da constante
de Boltzmann, houve a necessidade de se determinar
em altas pressões (até 7 MPa) as propriedades dos materiais
dos capacitores do referido termômetro e garan-
tir que a pureza do gás hélio utilizado fosse melhor do
que 99,99999 %. Além disso, o melhor padrão do PTB
para medições de pressão, que se baseia em balanças
de pressão, teve que ser melhorado. Isto é, investiu-se
na determinação da área efetiva de conjunto pistão-
-cilindro utilizado em balança de pressão de referência
com incerteza extremamente reduzida. Maiores detalhes
sobre a metodologia utilizando o termômetro a gás
de constante dielétrica podem ser encontrados no seguinte
link da internet:
https://bscw.ptb.de/pub/bscw.cgi/d188630/text/
work_packages/WP2/introduction/DCGT_method.htm
Esses desenvolvimentos, que são únicos em todo
o mundo, só foram bem sucedidos graças a projetos
de cooperação dentro do PTB (especialmente
com os dois grupos de trabalho em "Pressão" e em
"Padrões Geométricos"), assim como graças à cooperação
internacional em larga escala, envolvendo
diferentes Institutos Nacionais de Metrologia.
O valor atual da constante de Boltzmann é de
1,380649·10-23 joules por kelvin (J·K-1).
A redefinição do kelvin não causa efeito imediato na
prática da medição ou na rastreabilidade das medições de
temperatura e, para muitos usuários, isso passará despercebido.
A redefinição estabelece as bases para futuras melhorias.
Uma definição que não dependa de qualquer
substância (água, por exemplo) e de restrições tecnológicas
permite o desenvolvimento de novas e mais exatas
técnicas que permitam e tornem as medições de temperatura
rastreáveis ao SI, especialmente em temperaturas
extremas.
Com a redefinição, a orientação sobre a realização
prática do kelvin dará suporte à sua ampla disseminação,
por meio da descrição de métodos primários para
a medição de termodinâmica temperatura e igualmente
através das escalas definidas ITS-90 e PLTS-2000.
Referências
https://www.nist.gov/pml/redefining-kelvin
https://studybay.com/blog/boltzmann-constant/
https://www.significados.com.br/temperatura/
http://brasilescola.uol.com.br/o-que-e/fisica/o-que-e-temperatura.htm
https://www.bipm.org/utils/common/pdf/CC/CCT/Redefinition_of_the_
kelvin_2016.pdf
https://phys.org/news/2017-04-paving-redefinition-temperature.html
https://www.ptb.de/cms/en/ptb/fachabteilungen/abt7/fb-74/ag-743/new-
-determination-of-boltzmanns-constant.html
https://bscw.ptb.de/pub/bscw.cgi/d188630/text/work_packages/WP3/
introduction/WP3_project_description.htm
https://bscw.ptb.de/pub/bscw.cgi/d188630/text/work_packages/WP2/
introduction/DCGT_method.htm
http://iopscience.iop.org/journal/0026-1394/page/Focus_on_the_Boltzmann_Constant
http://iopscience.iop.org/article/10.1088/0957-0233/17/10/R01/meta
https://www.bipm.org/utils/common/pdf/SI-statement.pdf

A RDC nº 234, de 20 de Junho
de 2018 autoriza as Indústrias
Farmacêuticas 280 a terceirizarem as
análises de MATÉRIAS-PRIMAS
Terceirize suas análises com o laboratório Reblas
de maior escopo de ensaios específicos em
matérias-primas do país.
Contamos com profissionais qualificados, estrutura
de mais de 1.600m² de área útil de laboratórios e um
parque de mais de 280 equipamentos para atuação
em análises Físico-químicas e Microbiológicas com
área limpa.
Análises Físico-químicas e Microbiológicas:
- Efluentes e águas tratadas.
- Alimentos.
- Ambientais.
- Cosméticos.
- Correlatos.
- Medicamentos.
Estudos de Equivalência Farmacêutica para Registros
de Produtos.
Estudos de Estabilidade de Medicamentos de Uso
Humano e Veterinário para Registros de Produtos.
Centralize suas Rotinas em um Laboratório com
Capacidade de Analisar as monografias por
Completo. Ganhe em Segurança, Prazo e Preço.
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
31

Espectrometria de Massa
A técnica de ionização por Electrospray na
espectrometria de massas
Por Oscar Vega Bustillos*
32
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
A primeira conferência da Sociedade
Brasileira de Espectrometria
de Massas BrMASS foi realizada em
novembro de 2005 na cidade de
Campinas-SP. A conferência teve
como destaque o ilustríssimo palestrante
Prêmio Nobel John Beneth
Fenn. No final da sua palestra, Fenn
ressaltou que graças a sua pesquisa,
a humanidade atingiu mais um
passo para frente no entendimento
da estrutura da matéria. Nas suas
palavras: “Nós aprendemos como
fazer os elefantes voarem”, referindo-se
ao descobrimento da técnica
de ionização Electrospray. Por meio
desta técnica de ionização aplicada
à espectrometria de massas, moléculas
com massas molares acima
de 1.000 Daltons (simbolicamente
elefantes) são possíveis de serem
ionizadas. Este descobrimento abre
a possibilidade de explorar com
mais detalhes as macromoléculas
biológicas. Certamente a conferência
BrMASS-2005 foi inesquecível.
A espectrometria de massas com
ionização por electrospray (ESI-MS)
foi introduzida em 1984 por Masamichi
Yamashita e John B. Fenn.
Anteriormente ao trabalho destes
pesquisadores, em 1968, Malcolm
Dole e colaboradores já haviam
realizado trabalhos, que não foram
suficientemente satisfatórios, com
espécies poliméricas, sugerindo a
aplicação desta técnica como um
possível modo de ionização para espectrometria
de massas.
Na ionização por electrospray
(Figura 1) é formado um spray
eletrostático da solução (analito)
bombeada à um fluxo de alguns microlitros
por minuto em um capilar
metálico, sob um campo eletrostático,
com uma tensão de 1 a 7
Figura 1. Diagrama esquemático da fonte de íons eletrospray acoplado a um espectrômetro de
massas Tandem (ESI-MS/MS)
kV e cerca de 0,1mm de diâmetro
interno. O capilar está posicionado
a cerca de 1 a 3 cm de um contra-
-eletrodo que conduz através de
um orifício ao sistema de amostragem
do espectrômetro de massas.
O alto campo elétrico na ponta do
capilar gera um acúmulo de cargas
na superfície do líquido por migração
eletroforética, produzindo uma
deformação na gota que recebe o
nome de cone de Taylor. À medida
que o solvente evapora com o auxílio
de gases nebulizante e secante
(Turbo Heater), há um aumento da
densidade de cargas da gota e, no
momento em que esta densidade de
cargas é capaz de vencer a tensão
superficial do líquido, há um colapso
e fissão da gota ascendente formando
gotas menores descendentes.
As gotas descendentes sofrem o
mesmo processo de dessolvatação
da gota ascendente formando novas
gotículas cada vez menores, com
menor massa, porém, com maior
densidade de cargas que as gotas
ascendentes.
O processo de ionização por
electrospray envolve três grandes
etapas: 1) a produção da gota carregada
na ponta do capilar, 2) a dessolvatação
da gota carregada seguida
de repetidas desintegrações para
a formação de gotas menores e, 3)
a formação dos íons na fase gasosa.
A intensidade do sinal de um analito
no electrospray não depende exclusivamente
da concentração deste
analito em solução. Isto porque,
a presença de outros eletrolitos no
sistema é determinante na intensidade
do sinal de um íon a ser detectado.
A faixa linear do electrospray,
onde a concentração do analito é
proporcional à intensidade do seu
sinal, está localizada entre 10-6 e
10-3 mol L-1. A presença de eletrólitos
interferentes na solução podem
alterar esta seção linear, mas por
outro lado, a determinação de concentrações
do analito inferiores a
10-5 mol L-1 só é possível devido à
presença de impurezas dos solventes
que geralmente estão presentes
nesta ordem de concentração.
A ionização por electrospay é uma
técnica de ionização suave que é tipicamente
utilizada para determinar
os pesos moleculares de proteínas,
péptidos e outras macromoléculas
biológicas. A ionização suave é
uma técnica útil quando se considera
moléculas biológicas de grande

massa molecular, como a supracitada, porque esse processo
não fragmenta as macromoléculas em partículas
carregadas menores, mas transforma a macromolécula
em pequenas gotículas. Essas gotículas serão dessolvatadas
em gotículas ainda menores, o que cria moléculas
com cargas acopladas. Estes íons moleculares carregados
e dessolvatados serão, então, guiados para o analisador
de massas e detector, determinando a massa.
A Figura 2 apresenta análise de uma das moléculas
biológicas mais importantes no ser humano, a hemoglobina.
A análise desta molécula nos laboratórios clínicos
via Eletroforese envolvia procedimentos analíticos tediosos
e demorados, exigindo dias para a conclusão. No
entanto, por ESI-MS a análise exige apenas horas de trabalho.
Os íons gerados no electrospray são geralmente
protonados [M+H]+ formando clusters, dímeros ou íons
adutos.
Existem algumas vantagens claras na utilização de
espectrometria de massa de ionização por electrospray
como um método analítico. Uma delas é sua capacidade
de lidar com amostras de grandes massas moleculares.
Ideal para ser acoplada com a Cromatografia Líquida
(HPLC), gera íons à pressão atmosférica sem necessidade
de vácuo. Devido ser um modo de ionização branda,
são formados íons sem fragmentação sendo ideal para
acoplamento com espectrômetro de massas Tandem
(Figura 1), onde no quadrupolo Q1, os íons precursores
são selecionados, no Q2 denominada cela de colisão, os
íons selecionados são fragmentados e no quadrupolo
Q3, os íons produtos da fragmentação são monitorados.
A sensibilidade para este instrumento é impressionante
e, portanto, pode ser útil em medições quantitativas e
qualitativas precisas.
Algumas desvantagens da espectrometria de massa
por ionização por electrospray também estão presentes.
Uma grande desvantagem é que essa técnica não
pode analisar misturas, pois existe baixa confiabilidade
nos resultados. A limpeza da fonte de ionização não é
simples, podendo se tornar excessivamente contaminada
com resíduos de análises anteriores. Finalmente, as
múltiplas cargas associadas aos íons moleculares podem
gerar dados espectrais confusos. Esta confusão é
ainda alimentada pela utilização de uma amostra mista,
o que é mais uma razão pela qual as misturas devem ser
evitadas quando se utiliza um espectrómetro de massa
por ionização por electrospray.
Fonte: Ho, C.S. Electrospray Ionization Mass Spectrometry.
Figura 2: Espectros de massas da hemoglobina. O espectro superior apresenta
os dados dos íons de cluster das globinas α e β obtido via ESI-MS. O espectro
inferior é o espectro após a deconvolução na escala de massa verdadeira após a
transformação via software.
Referências bibliográficas
• Ho, C.S. Electrospray ionization mass spectrometry. Clin. Biochem. Rev. 2003. Feb.
24(1): 3-12.
• Bruins, A. Mechanistic aspects of electrospray ionization. J. Chromatogr. A., 794
(1998) 345-357.
• Martins H.A. Estudo de determinação de resíduos de glifosato e AMPA em
amostras de soja e água via LC-ESI/MS/MS. Dissertação IPEN 2005.
*Oscar Vega Bustillos
Pesquisador do Centro de Química e Meio Ambiente
CQMA do Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares
IPEN/CNEN-SP - 55 11 3133 9343
ovega@ipen.br - www.vegascience.blogspot.com.br
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
33

Análise de Minerais
Incerteza em Sistemas de Medição
Por Eduardo Pimenta de Almeida Melo*
Medir ou mensurar significa,
na prática, determinar o valor do
mensurando, ou seja, o valor da
grandeza específica a ser medida.
O resultado de uma medição
é uma estimativa do valor da
grandeza, uma vez que o resultado
de uma medição somente está
completo se estiver acompanhado
da incerteza da estimativa.
Ou, conforme define o VIM (Vocabulário
Internacional de Termos
Básicos e Genéricos em Metrologia),
incerteza é: “Um parâmetro associado
ao resultado de uma medição,
que caracteriza a dispersão de
valores que poderiam ser razoavelmente
atribuídas ao mensurando”.
Os Materiais de Referência
Certificados (MRC), na área de
análises minerais, possuem suas
incertezas popularmente conhecidas
como “limites dos padrões”
e são elas que definem os limites
dentro dos quais se espera obter
os resultados analíticos do MRC
quando estes são analisados em
métodos de análise confiáveis.
Assim como os MRC possuem
incertezas analíticas, a análise de
qualquer amostra em um sistema
de medição também as possui e
estas estão, de certa forma, implícitas
no resultado analítico informado
reportado pelo mesmo.
As incertezas do sistema de medição
possuem, em teoria, dois com-
ponentes: um componente aleatório
e um componente sistemático ¹.
O componente aleatório está diretamente
correlacionado a variações
espaciais ou temporais e manifesta-
-se de forma imprevisível. Os efeitos
destas variações podem ser observados
em uma série de mensurações
repetidas da grandeza. Ainda
que não se possa eliminar um erro
aleatório de um resultado de medição,
ele pode ser reduzido, sendo
que uma das formas de se fazê-lo é
pelo aumento do número de observações,
uma vez que a esperança
matemática será igual a zero.
“Muitas vezes ocorre na prática,
especialmente no domínio da metrologia
legal, (área que possui extrema
influência sob os conceitos
utilizados na análise mineral), que
um equipamento é ensaiado através
de uma comparação com um
padrão de medição e as incertezas
associadas com o padrão (MRC) e
com o procedimento de comparação
são desprezíveis relativamente
à exatidão requerida do ensaio. Um
exemplo é o uso de um conjunto de
padrões de massa bem calibrados
para verificar a exatidão de uma
balança comercial. Em tais casos,
como os componentes da incerteza
são pequenos o bastante para serem
ignorados, a medição pode ser
vista como determinação do erro do
equipamento sob ensaio.” ²
¹ Para um aprofundamento sobre erros de medição, consulte as diretrizes do ISO GUM (2008).
² PORTAL ACTION, http://www.portalaction.com.br/incerteza-de-medicao/12-incerteza-de-medicao
Considerando o modelo analítico
adotado para análises minerais
(comparação com MRC), em geral,
a incerteza de uma correção para
um efeito sistemático, não, necessariamente,
precisa ser incluída
na incerteza do resultado fornecido
pelo sistema de medição. Ainda
que a incerteza proveniente do
erro sistemático tenha sido avaliada,
ela pode ser ignorada se sua
contribuição é insignificante.
Portanto, tão importante quanto
utilizar MRC rastreáveis e de boa
qualidade, equipamentos ajustados
e calibrados, empregados treinados
e conscientes de seu impacto sob o
sistema de medição, é muito importante
que se conduza estudos que
permitam identificar as principais
fontes de incerteza e entender a sua
correlação com os resultados obtidos
na mensuração. E, a partir disto,
estabelecer uma relação de custo
– benefício que indique o nível de
esforço e o ganho efetivo a ser capturado
pelo cliente com a redução
das incertezas.
Na próxima edição falaremos
um pouco mais sobre as principais
causas que levam um sistema de
medição a apresentar um erro sistemático.
Até lá...
34
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Eduardo Pimenta de Almeida Melo
é Engenheiro Químico, Gerente de Laboratórios da CSN Mineração,
MBA em Gestão Empresarial, Pós–Graduado em Gestão de Laboratórios e
Especializado em Data Science. Coordenador da Comissão de Estudos para
Amostragem e Preparação de Amostras em Minério de Ferro para a ABNT –
Associação Brasileira de Normas Técnicas.
LinkedIn: https://br.linkedin.com/in/eduardo-melo-16b22722
Telefone: 31 3749 1516
E-mail: eduardo.melo@csn.com.br

waters.com
UMA PARTÍCULA DE NÚCLEO SÓLIDO
QUE ESTÁ A ALTURA DO SEU POTENCIAL
A coluna CORTECS ® 1.6 μm supera todas as expectativas! Para saber mais sobre o último
lançamento da família de colunas Waters UltraPerformance LC ® , visite waters.com/CORTECS
Pharmaceutical | Health Sciences | Food & Environmental | Chemical Materials
©2014 Waters Corporation. Waters, UltraPerformance LC, CORTECS and The Science of What’s Possible are registered trademarks of Waters Corporation.
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
35

Informe Científico
Preparo de amostra e análise por GCMS SQ
de carbamato de etila em Cachaça usando
hidrogênio como gás de arraste
Autores:
Celso Blatt e Simone Nascimento
Agilent Technologies Brasil
Alameda Araguaia, 1142 – Alphaville, Barueri – SP
celso_blatt@agilent.com
Resumo
Carbamato de etila é muito comum em bebidas alcoólicas e sua análise
é feita geralmente por GCMS. Nesse trabalho foi desenvolvido um método
simples de preparo da amostra para remoção de interferentes, principalmente
os açucares para poder injetar direto no GCMS. A análise por GCMS foi feita
no GC Intuvo com coluna planar DB-624ms e o espectrômetro de massa
um quadrupolo simples no modo SCAN e SIM simultâneo. O gás de arraste
hidrogênio foi fornecido pelo gerador de gases da PEAK. Os resultados são
robustos e tanto no modo SCAN quando no modo SIM as curvas de calibração
ficaram ótimas e atenderam os limites da legislação Brasileira.
36
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Palavras Chave: Carbamato de Etila, GCMS, preparo de amostra, QuE-
ChERS, Cachaça, hidrogênio
Abstract
Ethyl carbamate is very common in alcoholic beverages and its analysis is
usually done by GCMS. In this work a simple method of sample preparation for
removal of interferents was developed, mainly the sugars to be able to inject
directly into the GCMS. GCMS analysis was performed on GC Intuvo with DB-
-624ms planar column and the mass spectrometer was a single quadrupole
in SCAN and Sim simultaneous mode. The carrier gas hydrogen was supplied
by the PEAK gas generator. The results are robust and both in the SCAN mode
and in the SIM mode the calibration curves have been optimal and have met
the limits of the Brazilian legislation.
Keywords: Ethyl Carbamate, GCMS, sampling preparation, QuEChERS,
Cachaça, hydrogen
1 - Introdução
Carbamato de etila, também conhecido como uretana, é um éster etílico de
um ácido carbâmico. Estudos em animal tem demonstrado o seu potencial
carcinogênico (Baffa Junior e colaboradores, 2011). A grande presença do
carbamato de etila em bebidas alcoólicas foi descoberta na metade dos anos
1980. Foi descoberto que o carbamato de etila é formado da reação de etanol
com a ureia. Esta reação ocorre mais em altas temperaturas e, portanto,
altas concentrações de carbamato de etila são encontrados em bebidas que
são aquecidas durante o processamento, tal como cachaça, whisky e outras
bebidas destiladas. Adicionalmente, o aquecimento das garrafas durante o
transporte e manuseio pode elevar o conteúdo de carbamato de etila. Na
legislação do Brasil, o limite permitido de carbamato de etila é de 150 μg/L
(Masson e colaboradores, 2014).
Normalmente essa análise é feita por cromatografia em fase gasosa acoplada
a espectrômetros de massa (GCMS), mas sempre precedida por um
preparo de amostra. O preparo de amostra (Ryu e colaboradores, 2015) pode
ser por extração liquido-liquido ou
extração em fase solida com o objetivo
de remover os açucares e outros
compostos que não são voláteis
e podem ficar retidos ou degradados
no liner do GC ou no começo
da coluna capilar. O preparo de
amostra aplicado baseou-se no artigo
publicado por Guerreiro e colaboradores
(2018), onde apresentou
uma fácil abordagem para remoção
de co-extratos polares como açúcares
e separação da fase aquosa de
amostras de cachaça.
A análise por GCMS geralmente
é feita com hélio como gás de arraste
e usando uma coluna capilar
com media polaridade para reter o
Carbamato de etila e o espectrômetro
de massa no modo SIM para
monitorar a massa especifica do
composto. Uma alternativa ao uso
do hélio como gás arraste é usar
hidrogênio que pode ser de gerador
de gás comercial e simplesmente
trocando uma lente de saída da fonte
de impacto de elétrons (Connor e
Fidelis, 2018).

Fase alcoólica contendo
carbamato de etila
Fase aquosa, açúcares e
outros co-extratos
polares
Figura 1: Diferentes tipos de amostras de cachaças
após agitação com carbonato de potássio e
repouso de 2min.
2 – Materiais e
Métodos
2.1 – Preparo da amostra
Para efeito salting-out, 5 g de
carbonato de potássio foi adicionado
a 10 mL de amostra em tubos de
15mL com tampa e vortex por 20s
foi aplicado. O tubo permaneceu em
repouso por 2 minutos para separação
visual de duas fases conforme a
figura 1 apresenta, sendo a inferior
aquosa e a superior alcoólica, em
seguida 1 mL da fase superior foi
transferida para vial de 2mL e injetado
no GCMS Agilent.
Para curva de calibração e controles
de qualidade, uma mistura de
40 % de água em etanol teve a adição
do padrão de carbamato de etila
e o protocolo de extração foi seguido
conforme as amostras. Brancos foram
realizados com a mesma mistura
de água e etanol seguido pelo
protocolo de preparo de amostra
sem adição dos padrões.
2.2 – Análise por GCMS
O instrumento utilizado (figura 2) foi o GC Intuvo 9000 com injetor split/splitless
acoplado a um espectrômetro de massa com um quadrupolo, 5977B,
com fonte de ionização por impacto de elétrons. Para a injeção das amostras
líquidas foi usado o injetor de amostras G4513A em conjunto com a bandeja
de 150 amostras 7693. Segue abaixo as condições do método GCMS:
·
Gás de arraste: hidrogênio do gerador Peak Scientific Precision –
Hydrogen Trace 250cc – 99,9999%
·
Volume injetado: 1 μL
Modo de injeção: Splitless a 240 °C por 0,5 min e fluxo da purga de
·
60 mL/min
Coluna Capilar: DB-624 UI, part number 122-1334UI-INT,
30 m x 250 μm x 1.4 μm
·
Fluxo na coluna: Hidrogênio, fluxo constante a 1.2 mL/min
Guard Chip Intuvo no modo Track Oven, temperatura do BUS (Intuvo)
·
em 250 °C
Rampa no forno: 40 °C por 2 min; rampa de 20 °C/min até 250 °C;
tempo de corrida de 12.5 min
Temperatura da interface GCMS: 280 °C
·
Temperatura da fonte EI no MS 5977: 280 °C, quadrupolo a 150 °C
Aquisição dos dados: modo SCAN e SIM simultâneos, SCAN de 33 a
400, N=2 e SIM (62 e 74) dwell 50
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
37
Vide Figura 2

Informe Científico
Vide Figura 2: GCMS Intuvo/5977B com gerador de hidrogênio da PEAK usado para as análises de carbamato de etila em cachaça.
38
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
3 – Resultados e
Discussão
O analito carbamato de etila é
volátil e fácil de ser analisado por
GCMS. Mas, as cachaças comerciais
têm de 6 a 30 g/L de açúcar
e esse açúcar não deve ser injetado
no GCMS. É necessário um preparo
de amostra para remover esses interferentes
não voláteis da cachaça.
O método de preparo aplicado de
efeito salting-out mostrou ser bastante
efetivo e rápido. Foram feitos
testes de robustez com 100 injeções
de cachaças comerciais extraídas
e os resultados mostraram que
a área teve uma variação entre 10 a
15 % na área do analito para uma
mesma amostra.
O uso de padrão interno como
carbamato de propila, butila ou o
metila é recomendado para reduzir
o coeficiente de variação proveniente
dos diferentes tipos de composição
da cachaça, onde cada
marca tem sua própria receita de
produção podendo apresentar diferentes
interferentes, e também
para minimizar possíveis variações
de preparo de amostra em rotina
do laboratório.
A curva de calibração foi feita
tanto em álcool etílico quanto em
matriz de cachaça após preparo da
amostra. As concentrações do carbamato
de etila foram de 75, 150,
300, 600 e 1200 μg/L. Como a legislação
Brasileira pede 150 μg/L
como máximo aceitável de carbamato,
a curva foi feita com um ponto
abaixo do limite e vários pontos
acima para verificar a linearidade.
A aquisição do sinal do carbamato
de etila foi feita no modo de varredura
(SCAN) e no modo de monitoramento
dos íons selecionados
(SIM) de maneira simultânea. Um
dos objetivos era verificar a identidade
e confirmar pelo espectro
de massas o analito carbamato de
etila através do modo SCAN e comparação
com a biblioteca comercial
da NIST. O outro modo de aquisição
no modo SIM era para tornar
a aquisição do sinal mais especifica
ao carbamato, monitorando
somente as massas 62 e 74 para
quantificar com a massa 62 mais
intensa e qualificar com a massa
74. Uma vantagem do modo SIM
é a maior sensibilidade porem nessa
aplicação, tanto no modo SCAN
quanto no modo SIM o carbamato
de etila foi detectado com área excelente
para o ponto mais baixo da
curva. As figuras 3, 4 e 5 mostram
as curvas de calibração no modo
SCAN e SIM no solvente e SIM com
a curva na matriz respectivamente.

comparação com a biblioteca comercial da NIST. O outro modo de aquisição no modo SIM era para tornar
a aquisição do sinal mais especifica ao carbamato, monitorando somente as massas 62 e 74 para
quantificar com a massa 62 mais intensa e qualificar com a massa 74. Uma vantagem do modo SIM é a
maior sensibilidade porem nessa aplicação, tanto no modo SCAN quanto no modo SIM o carbamato de
etila foi detectado com área excelente para o ponto mais baixo da curva. As figuras 3, 4 e 5 mostram as
curvas de calibração no modo SCAN e SIM no solvente e SIM com a curva na matriz respectivamente.
Figura 3: Curva do carbamato de etila no modo SCAN feito em solvente.
Figura 3: Curva do carbamato de etila no modo SCAN feito em solvente.
Figura 4: Curva do carbamato de etila no modo SIM feito em solvente.
Figura 4: Curva do carbamato de etila no modo SIM feito em solvente.
Figura 4: Curva do carbamato de etila no modo SIM feito em solvente.
Figura 5: Curva do carbamato de etila no modo SIM na matriz.
Figura 5: Curva do carbamato de etila no modo SIM na matriz.
Figura 5: Curva do carbamato de etila no modo SIM na matriz.
Os cromatogramas (figura 6) mostram a análise em 12,5 min onde o carbamato de etila sai em 7,026 min.
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
39

Informe Científico
Os cromatogramas (figura 6) mostram a análise em 12,5 min onde o carbamato de etila sai em 7,026 min. O pico
fica muito mais nítido no modo SIM mas se extrair o íon 62 do modo SCAN também pode se ver bem o pico do carbamato
de etila no modo SCAN nesse ponto mais baixo da curva com 75 μg/L (figura 7).
Figura 6: Cromatogramas no modo SIM e no modo SCAN da análise de carbamato de etila (7,026 min) em
cachaça.
Figura 6: Cromatogramas no modo SIM e no modo SCAN da análise de carbamato de etila (7,026 min) em cachaça.
Figura 6: Cromatogramas no modo SIM e no modo SCAN da análise de carbamato de etila (7,026 min) em
cachaça.
40
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Figura 7: Cromatogramas do íon 62 extraído no modo SCAN e modo SIM para o carbamato de etila.
Figura 7: Cromatogramas do íon 62 extraído no modo SCAN e modo SIM para o carbamato de etila.
Figura 7: Cromatogramas do íon 62 extraído no modo SCAN e modo SIM para o carbamato de etila.

Informe Científico
O uso de hidrogênio como gás de arraste em GCMS é tido como perigoso e também se diz que o vácuo
não O uso fica de tão hidrogênio bom quanto como com gás o de gás arraste hélio em porque GCMS a é molécula tido como perigoso de hidrogênio e também é menor se diz e que mais o vácuo difícil não de fica retirar tão
bom quanto com o gás hélio porque a molécula de hidrogênio é menor e mais difícil de retirar da câmara de vácuo.
Nesse da câmara trabalho de foi vácuo. substituída Nesse a trabalho lente de saída foi substituída fonte de a íons lente de de 3 mm saída por da uma fonte de de 6 mm, íons a de G2589-20045. 3 mm por uma O uso de
da 6 mm, lente a com G2589-20045. diâmetro maior O uso é recomendado lente com pelo diâmetro fabricante maior para ser é recomendado usado hidrogênio pelo fabricante como gás para de arraste ser usado para
GCMS. com hidrogênio Essa é a única como modificação gás de arraste necessária, para GCMS. mas precisa Essa é dizer a única ao software modificação que está necessária, usando hidrogênio mas precisa como dizer gás
de arraste. A figura 8 mostra o espectro obtido do carbamato de etila no GCMS usando hidrogênio e hélio como gás
de ao arraste. software Se que observa está que usando o espectro hidrogênio é mesmo como tanto gás para de hélio arraste. quando A para figura hidrogênio, 8 mostra onde o espectro o match com obtido a NIST do
foi carbamato de 882 para de hidrogênio etila no GCMS e 904 usando para hélio hidrogênio (máximo ou e hélio ideal é como 1000), gás ambos de arraste. usando o Se modo observa SCAN que e sem o espectro subtração é
de mesmo background. tanto para hélio quando para hidrogênio, onde o match com a NIST foi de 882 para hidrogênio e
904 para hélio (máximo ou ideal é 1000), ambos usando o modo SCAN e sem subtração de background.
Figura 8: Espectros de massa obtidos do carbamato de etila por GCMS usando no primeiro exemplo o hidrogênio e no segundo o hélio como gás de arraste.
Figura 8: Espectros de massa obtidos do carbamato de etila por GCMS usando no primeiro exemplo o
hidrogênio e no segundo o hélio como gás de arraste.
42
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
4 – Conclusões
Com o processo de preparo de amostra simplificado e eficiente, as análises do Carbamato de etila por GCMS podem
ficar mais baratas e rápidas. O uso do GCMS mostra a eficiência, linearidade para a faixa de concentração necessária,
sensível 4 – Conclusões e permite a confirmação inequívoca da identidade do carbamato de etila. O GC Intuvo usa colunas planares
e permite aquecimentos mais rápidos e uso da tecnologia micro fluídica que reduz volumes mortos e manutenções
mais Com fáceis. o processo O uso do de hidrogênio preparo de como amostra gás de simplificado arraste apesar e de eficiente, ser um mito as entre análises os usuários do Carbamato de GCMS, de mostrou etila por ser
eficiente, seguro e não alterou a sensibilidade, o desempenho da coluna e mesmo o espectro de massa se mostrou
idêntico GCMS podem quando ficar comparado mais baratas com o espectro e rápidas. obtido O uso com do Hélio GCMS como mostra gás de a arraste. eficiência, O gerador linearidade PEAK usado para permite a faixa ser de
instalado concentração na sala necessária, junto com o sensível GCMS e não e permite precisa de a confirmação linha de gás nem inequívoca reguladores da identidade gás entre o do gerador carbamato e o GC. de
etila. O GC Intuvo usa colunas planares e permite aquecimentos mais rápidos e uso da tecnologia micro
fluídica que reduz volumes mortos e manutenções mais fáceis. O uso do hidrogênio como gás de arraste
apesar de ser um mito entre os usuários de GCMS, mostrou ser eficiente, seguro e não alterou a
5 – Referências
sensibilidade, o desempenho da coluna e mesmo o espectro de massa se mostrou idêntico quando
comparado Bibliográficas
com o espectro obtido com Hélio como gás de arraste. O gerador PEAK usado permite ser
Baffa Junior, J. C. [ET AL] Ethyl-carbamate determination by gas chromatography-mass spectrometry at different stages of production of a traditional Brazilian spirit. Food
instalado na sala junto com o GCMS e não precisa de linha de gás nem reguladores de gás entre o gerador
Chemistry 129 (2011) 1383-1387.
e o GC.
Connor, E. [ET AL] The effect of draw out lens diameter on sensitivity of GC-MS analysis. PEAK Application Note, 2018 – www.peakscientific.com/articles
Guerreiro, T. M. [ET AL] New Approach of QuEChERS and GC-MS Triple-Quadrupole for the Determination of Ethyl Carbamate Content in Brazilian cachaças, 2018; 5(April), 1–9.
Masson, J. [ET AL] GC-MS analysis of ethyl carbamate in distilled sugar cane spirits from northern and southern regions of Minas Gerais. J. Inst. Brew, 2014; 120: 516-520
Ryu, D. [ET AL] Determination of Ethyl Carbamate in Alcoholic Beverages and Fermented Foods Sold in Korea. Toxicol Res 2015 Sep; 31(3): 289-297.

24ª edição
EXPOSIÇÃO INTERNACIONAL DE TECNOLOGIA
PARA A INDÚSTRIA FARMACÊUTICA
NOVO HORÁRIO
11h às 19 h
FUTURO
FARMACÊUTICO

em foco
Não se trata apenas de desempenhar um papel cada vez mais importante e
crucial no desenvolvimento, testes de diagnósticos clínicos cada vez mais inovadores,
mas também em auxiliar no avanço, de uma tecnologia em ascensão que é a medicina
de precisão. Abaixo, veremos como o atrelamos o poder da água ultrapura nos
diagnósticos clínicos tem o potencial de transformar a saúde do paciente.
Como a Água Ultrapura ajuda a melhorar os diagnósticos clínicos?
Como experts em Purificação de Água para Laboratórios, nós da ELGA LabWater,
somos estimulados pelo aumento do número de tecnologias inovadoras de diagnósticos
A Água UltraPura em testes de Diagnóstico Clínico
clínicos, e que estão atreladas as propriedades da água ultrapura. Por exemplo, a água
ultrapura é um elemento crítico na recente tecnologia interoperativa em cirurgias de
câncer, chamada MasSpec Pen.(1)
44
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Detectando Tecnologias câncer inovadoras com uma de Como testes a Água diagnósticos Ultrapura ajuda clínicos gota de água é então analisado
gota de água Recentemente ultrapura desenvolvido, a melhorar este os diagnósticos dispositivo de ionização por um espectrômetro portátil e descartável, massas
Você sabia que podemos fazer a clínicos?
conectado ao dispositivo, para determinar
com se suspeita o perfil biomolecular de câncer. é O
detecção libera uma de câncer pequena utilizando gota uma de água Como ultrapura experts em sobre Purificação o tecido
única conteúdo gota de água molecular ultrapura? da E que gota de água Água para é então Laboratórios, analisado nós da por corresponde um espectrômetro ao tecido canceroso. de massas
a qualidade da água influencia o ELGA LabWater, somos estimulados O mais relevante, é que os resultados
são obtidos em dez (10)
conectado ao dispositivo, para determinar se o perfil biomolecular é corresponde ao
desenvolvimento de novos medicamentos?
tecido Nós canceroso. da ELGA LabWater filogias
inovadoras de diagnósticos segundos, e assim permite que
pelo aumento do número de tecnocamos
maravilhados em descobrir o clínicos, e que estão atreladas as médicos cirurgiões, identifiquem,
O mais relevante, é que os resultados são obtidos em dez (10) segundos, e assim
quão importante é a água ultrapura propriedades da água ultrapura. Por com precisão e em tempo real, os
nos permite diagnósticos que clínicos! médicos cirurgiões, exemplo, identifiquem, a água ultrapura com é um precisão elemento
crítico na recente tecnologia
limites e em do tumor tempo – o real, que significa, os limites
Não se trata apenas de desempenhar
um papel cad a vez mais interoperativa em cirurgias de cân-
que apenas as células cancerosas
serão removidas e que as células
sadias serão mantidas. Isto supera
importante e crucial no desenvolvimento,
testes de diagnósticos clínicer,
chamada MasSpec Pen.(1)
os métodos usados anteriormente,
que além de consumirem muito
cos cada vez mais inovadores, mas Tecnologias inovadoras de
tempo, exigem um trabalho intensivo
(Ex.: detecção por imagem,
também em auxiliar no avanço, de testes diagnósticos clínicos
uma tecnologia em ascensão que Recentemente desenvolvido, crio-preservação e microscopia),
é a medicina de precisão. Abaixo, este dispositivo de ionização portátil
e descartável, libera uma cuperação dos pacientes, por re-
diminuindo assim o tempo de re-
veremos como o atrelamos o poder
da água ultrapura nos diagnósticos pequena gota de água ultrapura duzir o tempo de cirurgia e reduzir
clínicos tem o potencial de transformar
a saúde do paciente.
câncer. O conteúdo molecular
sobre o tecido com suspeita de os cuidados pós-operatórios.
da

Uma gota de água ultrapura é
crítica em diagnósticos clínicos
Para a gota de água que extrai
o conteúdo molecular do tecido,
deve-se usar água ultrapura por
vários motivos.
Primeiro, utilizando água ultrapura
evita-se o risco de que
contaminantes interfiram no perfil
molecular do tecido canceroso. De
fato, a equipe de pesquisadores
que desenvolveu este dispositivo
baseado em espectrometria de
massas, descobriu que utilizando
água ultrapura, era possível gerar
perfis moleculares mais claros
quando comparado com as substâncias
testadas anteriormente
(etanol e uma mistura de etanol/
água). (2)
Segundo, a água ultrapura permite
a extração química de compostos
com baixo peso molecular,
como metabólitos e lipídeos, do
tecido. Finalmente, a água ultrapura
é biocompatível com humanos,
então este dispositivo é adequado
para análises in-vivo, uma
vez que não agride o danifica o
tecido, ao contrário de outras técnicas
de ionização, que danificam
ou destroem o tecido-alvo.
O papel da ELGA LabWater
nos diagnósticos clínicos de
precisão
A medicina de precisão está
transformando as áreas de healthcare
e desenvolvimento de novos
medicamentos e que dependem
dos testes de diagnósticos clínicos
– nos quais os sistemas de
purificação de água são partes
integrantes. Por exemplo, biomarcadores
associados com doenças
em pacientes, estão sendo cada
vez mais monitorados pelas indústrias
farmacêuticas, para predizer
quais pacientes irão responder de
forma favorável aos tratamentos,
acelerando assim as pesquisas
clínicas e fazendo com que novas
drogas sejam disponibilizadas
mais rapidamente aos pacientes a
um custo reduzido.
Esse perfil de biomarcadores
dos pacientes se baseia em técnicas
de diagnósticos, tais como
cromatografia líquida acoplada a
espectrometria de massa (LC-MS),
porém a qualidade dos dados gerados
por esses testes é totalmente
dependente da qualidade da
água utilizada. Isso porque a água
de baixa qualidade pode conter
impurezas, incluindo compostos
orgânicos, inorgânicos, bactérias
ou partículados que podem reduzir
a precisão dos dados gerados por
LC-MS, como perda de resolução,
picos fantasmas e mudança nos
tempos de retenção.
Portanto, o alto grau de pureza
da água fornecida por sistemas de
purificação de água, como a linha
PURELAB® da ELGA LabWater
(3), pode garantir a confiabilidade
dos perfis de biomarcadores, aumentando
as taxas de sucesso de
testes clínicos e possibilitando que
os pacientes recebam tratamentos
potencialmente transformadores.
Testes de auto-diagnósticos –
uma ajuda ou um obstáculo?
O surgimento da medicina de
precisão acompanhou o desenvolvimento
de um mercado de
kits para testes de diagnóstico
em casa, incluindo kits para uma
enorme variedade de condições,
desde a infertilidade até o HIV. Especialistas
dividem opiniões sobre
esses auto-testes de diagnóstico
- eles poderiam marcar uma nova
era da medicina diagnóstica ou
apenas ser um risco para a nossa
saúde. (4).
Por um lado, eles têm o potencial
de fornecer kits de diagnóstico
acessíveis para pessoas
com pouco ou nenhum acesso a
cuidados médicos em um mundo
em desenvolvimento; mas, por
outro lado, a remoção de testes
diagnósticos do laboratório clínico
profissional, por algumas vezes,
gera resultados enganosos e não
confiáveis. Como tal, o conselho
regulatório atual é garantir que os
kits de diagnósticos domésticos
sejam sempre complementados
por testes controlados em um laboratório
clínico, onde as tecnologias
analíticas mais atuais e água
ultrapura de grau clínico podem
garantir que a saúde do paciente
não seja comprometida.
Com iniciativas notáveis e inovações
sendo desenvolvidas na
área de diagnósticos clínicos, fica
claro para nós da ELGA LabWater
que esse é um momento incrivelmente
interessante para a aplicação
de água ultrapura como uma
ferramenta biomédica.
Referências:
(1)https://eberlin.cm.utexas.edu/masspec-pen
(2)https://www.360dx.com/molecular-diagnos-
tics/ut-team-develops-mass-spec-based-device-
-guiding-cancer-surgery
(3)https://www.elgalabwater.com/products/
purelab
(4)https://www.elgalabwater.com/blog/home-
-diagnostic-testing-kits-new-medical-era-or-risk-
-our-health
Saiba mais:
www.veoliawatertech.com/latam
watertech.marcom.latam@veolia.com
11 3888-8800
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
45

em foco
Inovação na cultura celular
A melhor performance em cultura
Os frascos da Greiner Bio-One são a solução ideal para o s
Greiner Bio-One Brasil apresenta novas superfícies para frascos e placas para cultura de células
46
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Tampas:
com e sem filtro
A cultura celular é o processo
pelo qual células são mantidas vivas
e em crescimento fora de seu tecido
original em condições controladas,
que envolvem: a escolha de um
meio de cultura correto com alguns
suplementos, controle da temperatura
de cultura em 37°C, que é a
mesma temperatura do corpo humano,
e controle do pH.
Tais condições permitem que as
células sejam mantidas vivas e viáveis
crescendo em monocamadas
ou em suspensão sob uma superfície
plástica de uma placa ou frasco
para cultura celular. Essa cultura
bidimensional ou 2D é onde tudo
começa, inclusive para a cultura 3D.
O que determina se o cultivo celular
ocorre por aderência ou em
suspensão são as características de
proliferação da própria célula, o que
depende da capacidade de adesão
Área de cultivo:
25, 75 e 175 cm²
Greiner Bio-One Brasil | Avenida Aonso Pansan, 1967 | CEP 13473-620 | Americana | SP
Tel: +55 (19) 3468-9600 | Fax: +55 (19) 3468-3601 | E-mail: info@br.gbo.com
da mesma na superfície do frasco
ou da placa de cultura.
A Greiner Bio-One, destaque no
segmento Life Science, apresenta
um amplo portfólio para cultivo e
análise de células, com opções de
superfícies especialmente tratadas
para melhorar o rendimento da cultura.
Em se tratando do cultivo de células
aderentes, a divisão BioScience
da Greiner Bio-One Brasil apresenta
duas opções de tratamento de superfície:
a TC e a Advanced TCTM. A
opção TC (do inglês Tissue Culture,
ou seja, cultura de tecidos), incorpora
na superfície plástica grupos
polares, tornando-a hidrofílica, promovendo,
assim, a adesão das células
à superfície plástica do frasco
de cultivo.
Para o cultivo de células sensíveis,
as quais possuem condições espe-
• CELLSTAR® TC para células
para otimizar o cultivo de célula
• CELLSTAR® para células e
hidrofóbica, indicada para cu
necessitam de ancoragem para
ciais de crescimento, foi desenvolvida
a opção Advanced TCTM. Com
• CELLSTAR® Cell-Repellent:
Bio-One esta opção de sup
uma tecnologia a adesão inovadora, celular essa su-perfície é especialmente onde as superfícies modificada hidrofóbica
é indicada
para otimizar impedir a adesão a e as adesão taxas de celular;
proliferação • Advanced celular, principalmente TC: superfície ino
em cultura com cultura redução eficaz ou ausência
de soro. cultivo celular em condição d
de células fasti
Já a linha soro; de produtos para cultura
de • células CELLCOAT®: em suspensão superfície possui
duas opções extracelular de superfície como para colágeno tipo
revest
cultivo: uma ou superfície ainda proteínas hidrofóbica sintéticas co
– geralmente utilizada para células
de origem hematopoiéticas, e uma
superfície de repelência de células
(a Cell-Repellent).
w
A tecnologia Cell-Repellent é ideal
para o cultivo celular em 3D, pois
evita efetivamente a adesão das
células na superfície do plástico,
sendo sua utilização indicada para o
cultivo de células onde as superfícies
hidrofóbicas convencionais não
são suficientes para impedir a adesão
celular.
A Greiner Bio-One tem a solução
ideal em cultura celular para
aumentar a produtividade no seu
laboratório!
Assessoria de Imprensa
Greiner Bio-One Brasil
info@br.gbo.com
www.gbo.com/

Assista o vídeo
Cell Culture Rocks
A melhor performance
para o seu laboratório!
A melhor performance em cultura celular
Os frascos da Greiner Bio-One são a solução ideal para o seu laboratório
Tampas:
com e sem filtro
Área de cultivo:
25, 75 e 175 cm²
Greiner Bio-One Brasil | Avenida Aonso Pansan, 1967 | CEP 13473-620 | Americana | SP
Tel: +55 (19) 3468-9600 | Fax: +55 (19) 3468-3601 | E-mail: info@br.gbo.com
• CELLSTAR® TC para células aderentes: superfície ideal
para otimizar o cultivo de células aderentes;
• CELLSTAR® para células em suspensão: superfície
hidrofóbica, indicada para cultivo de células que não
necessitam de ancoragem para proliferação;
• CELLSTAR® Cell-Repellent: exclusividade da Greiner
Bio-One esta opção de superfície evita efetivamente
a adesão celular e é indicada para o cultivo de células
onde as superfícies hidrofóbicas não são suficientes para
impedir a adesão celular;
• Advanced TC: superfície inovadora que possibilita uma
cultura eficaz de células fastidiosas, por exemplo para
cultivo celular em condição de ausência ou redução de
soro;
• CELLCOAT®: superfície revestida com proteínas da matriz
extracelular como colágeno tipo I, fibronectina ou laminina
ou ainda proteínas sintéticas como Poli-L ou Poli-D lisina.
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
47
www.gbo.com/bioscience

em foco
em foco
Qualidade da água e monitoramento ambiental, uma preocupação global cada
vez mais globalizada
48
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
A água é um recurso natural indispensável
ao ser humano e demais
seres vivos além de ser a fonte de
equilíbrio dos ecossistemas. Segundo
a Organização Mundial da Saúde
(OMS), todos têm direito a água potável,
que não represente risco à saúde,
em quantidade e custo acessível
à população como um todo. A água
própria para o consumo humano
deve atender parâmetros microbiológicos,
físicos e químicos que não
ofereçam risco à saúde.
Segundo o Ministério da Saúde, a
água própria para o consumo deve
estar livre de microrganismos patogênicos
e não deve conter bactérias
indicadoras de contaminação fecal.
O principal representante desse
grupo de bactérias é a Escherichia
coli, microrganismo pertencente ao
grupo dos coliformes.
Os coliformes totais são constituídos
pela família Enterobactereacea,
bacilos Gram-negativos,
não formadores de esporos, aeróbios
ou anaeróbios facultativos,
capazes de fermentar lactose
com produção de gás a 35ºC entre
24 e 48 horas. Nesse grupo
as bactérias mais relevantes são:
Klebsiela, Enterobacter, Escherichia
coli, Citrobacter, sendo a E.
coli presente somente no trato
intestinal de animais de sangue
quente. Os coliformes termotolerantes
são subgrupos das
bactérias do grupo coliforme que
fermentam lactose a 44,5ºC ±
0,2ºC em 24 horas e têm a Escherichia
coli como o principal
bioindicador de origem fecal presente
na água.
A análise bacteriológica de água é
um método importante para a determinação
da qualidade da água para
consumo. Estas técnicas de análises
são específicas e sensíveis aos microrganismos
de água e alimento para
consumo humano. A análise microbiológica
da água pode ser utilizada para
pesquisar a presença ou ausência de
microrganismos, para quantificar os
mesmos presentes, para identificar e
caracterizar diferentes espécies. Diversos
métodos laboratoriais de análises
podem ser usados para cada uma
dessas especificações
A técnica de membrana filtrante
é um dos métodos indicados para a
quantificação de bactérias do grupo
coliformes em água. Esta técnica se
baseia na filtração de volumes adequados
de água, em que as bactérias
ficarão retidas na membrana, com
porosidade de 0,45μm, que consegue
reter os organismos com tamanhos
maiores que seu poro.
Para o processo de filtração, normalmente
é utilizado um aparelho
que consta um funil de filtração,
suporte de membrana e frasco co-

letor. Após a passagem da água por
esta membrana, os coliformes ficam
retidos por terem um tamanho superior
a 0,45μm. Estas membranas
então são transferidas para a placa
de Petri contendo o meio de cultura
de acordo com as necessidades de
crescimento do microrganismo em
questão, as placas então são levadas
para uma estufa a 35 ± 5º C por 24
horas. Depois de incubadas as colônias
são numeradas visualmente ou
através de contagem automatizada.
As principais vantagens desta
técnica são:
•Permite a contagem direta do
número de microrganismo;
•Possibilita a análise de um
grande volume de amostras aumentando
assim a sensibilidade do
método;
•Pode ser aplicada à água bruta e
tratada;
•Técnica recomendada pelo standard
methods e farmacopeias para
detecção de coliformes.
Membranas, copos de filtração
e todos os itens e acessórios necessários
para realizar a técnica
de membrana filtrante em seu
laboratório você encontra na LAS
do Brasil, distribuidora autorizada
PALL em todo território nacional.
LAS do Brasil
+55 62 3085 1900
www.lasdobrasil.com.br
Sartoclear Dynamics® Lab
Sua cultura de células filtrada com muito mais rapidez
Inspirado pela indústria de plasma, o Sartoclear
Dynamics® Lab baseia-se nos princípios da filtração body
feed; os kits de clarificação prontos para uso permitem
processamento rápido e conveniente de até 1.000 mL de
amostra de cultura de células de mamífero.
Como resultado, estes kits eliminam uma longa etapa de
centrifugação, permitindo que a clarificação e a filtração
estéril sejam realizadas em uma única etapa.
Entre em contato conosco e conheça o Sartoclear
Dynamics® Lab
Sartorius do Brasil Ltda
Tel.: 11 4362-8900 | E-mail: leadsbr@sartorius.com
www.sartorius.com.br
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
49

em foco
Sartoclear Dynamics ® Lab - sua cultura de células filtrada com muito mais
rapidez
50
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
O Sartoclear Dynamics® Lab é um
novo método para a colheita de culturas
de células de mamíferos com altas
densidades celulares. Ele apresenta
resultados consistentes, facilidade de
uso e rapidez excepcional, suas principais
características – com aplicação em
preparação de amostras analíticas, clarificação,
Pesquisa &Desenvolvimento e
filtração estéril.
Inspirado pela indústria de plasma, o
Sartoclear Dynamics® baseia-se nos
princípios da filtração body feed; os kits
de clarificação prontos para uso permitem
processamento rápido e conveniente
de até 1.000 mL de amostra. Como
resultado, estes kits eliminam uma longa
etapa de centrifugação, permitindo
que a clarificação e a filtração estéril sejam
realizadas em uma única etapa. Os
kits simplificam o processo, eliminando
totalmente a etapa de centrifugação necessária
para a clarificação.
Cada kit Sartoclear Dynamics® Lab V é composto
de bolsas de auxílio de filtro e unidades de filtração a
vácuo que correspondem às suas necessidades.
Saiba mais como o Sartoclear Dynamics® facilita seu
dia-a-dia no laboratório.
Mais informações:
Sartorius do Brasil Ltda
Tel.: 11 4362-8900
E-mail: leadsbr@sartorius.com

REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
51

DESDE 2000
Conceito de qualidade em Microbiologia
Novas e modernas instalações
Equipe capacitada e comprometida
52
REVISTA ANALYTICA - FEV/MAR 19
Acreditações: REBLAS / CGCRE-INMETRO /ABNT NBR ISO/IEC 17025:2017
comercial@bcq.com.br - www.bcq.com.br - TEL.: 55 11 5083-5444