vol 76 n° 4 2011 - Office International de l'Eau

oieau.org

vol 76 n° 4 2011 - Office International de l'Eau

STUDII SI CERCETARI

Asigurarea calităţii sursă de date pentru evaluarea incertitudinii asociată rezultatului

utilizare a fost cantitatea avută la dispoziţie

şi stabilitatea soluţiei după ce flaconul a fost

desigilat.

Prin urmare, la estimarea incertitudinii biasului

u(bias) componentele sunt date de:

valoarea biasului, incertitudinea cu care a

S bias = 2,3%

u(C ref ) = 2,6%

Tabelul 4. Caracteristicile MRC utilizate în laborator

u(bias) = ((-1,9) 2 + (2,3/6 1/2 ) 2 + (2,6) 2 ) 1/2 =

3,3%

Pentru cazul în care se utilizează mai multe

MRC-uri, bias şi S bias se înlocuiesc cu rădăcina

pătrată a mediei pătratelor acestora (Root

Mean Square RMS), iar pentru u(C ref ) se ia

media incertitudinilor valorii certificate a MRCurilor

utilizate. Pe baza acestor două mărimi

u(bias) poate fi estimată după formula:

a) Incertitudinea proprie valorii certificate a

MRC

Se calculează incertitudinea standard a valorii

certificate ţinând cont de informaţiile din

certificatul de calitate despre incertitudine.

Acestea se transformă apoi în incertitudini

standandard relative obţinându-se valorile

din tabelul 5.

fost calculat biasul şi incertitudinea valorii

certificate a MRC faţă de care s-a calculat

biasul.

În cazul nostru am aplicat această formulă

pentru Zinc, unde condiţiile au făcut să putem

Tabelul 5 .Incertitudinea standard relativă a valorii certificate a MRC

Cu excepţia Zincului, pentru toate celelalte

elemente s-au utilizat 2 sau 3 MRC. Se dă

mai jos rezultatele obţinute pentru Plumb.

Facând calculele ca mai sus şi cu valorile

din tabelul 5 se obţine :

Bias MRC 1 = -1 %, u(Cref) = 1,3%

Bias MRC 2 = 5,5 %, u(Cref) = 1,0%

b) Calcularea biasului (deplasării) şi a incertitudinii

aferente acestuia

In urma experimentelor efectuate în laborator

în anul 2010, s-au obţinut o serie de valori

pentru aceste MRC. Laboratorul a efectuat

experimentele pe parcursul lunii ianuarie şi

februarie, iar mărimea seriilor a variat în

funcţie de cantitatea de soluţie MRC avută la

dispoziţie şi de stabilitatea acesteia. La seriile

de valori obţinute se calculează media,

abaterea standard şi abaterea standard relativă.

Se calculează valoarea biasului (a deplasării)

ca procent al abaterii mediei valorilor obţinute

de laborator din valoarea certificată a MRC.

bias=(Val med a lab-Cref)/Cref*100

La rândul lui, calcul biasului este însoţit de o

componentă de incertitudine care este dată

de mărimea seriei de valori din care a fost

calculată Val med a lab.

utiliza un singur MRC (analiza se efectuează

prin AAS în flacără cu un debit mare de absorbţie

a soluţiei). În tabelul 6 este dată seria

de valori şi repartizarea lor în timp.

bias = (Val med a lab-Cref)/Cref*100 = (19,62-

20)/20*100= -1,9%

Bias MRC 3 = 11 %, u(Cref) = 4,3%

Bias MRC 3 = 6,7% pentru diluţia manuală

RMS bias = 7,1% iar u(Cref) = 2,2%, de unde

u(bias) = 7,5% pentru diluţia automată făcută

de aparat, şi RMS bias = 5,0% respectiv

u(bias) = 5,5% la diluţii manuale la valori

peste 30 mg/l.

Pentru elementele exemplificate, tabelul 8

conţine sintetizate valorile obţinute în urma

acestor calcule.

4.2. Comparări inter-laboratoare

Aşa cum s-a amintit mai inainte, componenta

de incertitudine dată de bias poate fi estimată

şi din rezultatele schemelor de comparare

Tabelul 6 .Valorile obtinute in laborator pentru MRC pentru zinc

nr.4 / 2011 www.romaqua.ro

39

More magazines by this user
Similar magazines