Anteckningar analytisk kemi II

Sammanfattning av kurskompendium Analytisk kemi II kap 2-13 2002-10-14Apotekarprogrammet, A7Magnus AndersonUppsala universitetPer ÖhrngrenÄmnen bundna till kiselgelerna avgör hur polär densamma blir. Polariteten hos gelen kankaraktäriseras enligt följande gruppers varande eller ickevarande: mättade kolväten < omättadeeller aromatiska kolväten < halogen derivat < etrar < estrar < ketoner och aldehyder < alkoholer< syror och baser.En av de stora skillnaderna mellan LLC och LSC rör retentionskapaciteten. LLC har väldigt högkapacitet vad gäller mängden prov som kan testas utan att förhållanden ändras. För att få eneffektiv separation krävs att topparna är symmetriska och en förutsättning för detta är den attfördelningskoefficienten skall vara konstant under hela körningen. En hög adsorption äressentiellt för hög separationseffektivitet.2.3.1 Oladdade substanserk'Aq × K°×K= 1 + K ×SA[ S ]där k’ A = kapacitetsfaktor, [S] M = halt metanol, K° = kapacitet hos adsorbent i mol per gramq =W S /V M , (W S = mängd adsorbant i kolonnen och V M = volym eluent i kolonnen)M(2:33)Kapacitetsfaktorn ökar alltså med ökad kapacitet hos adsorbenten och minskaddistributionskonstant hos det lösta ämnet. Adsorptionen av den mobila fasen motverkaradsorptionen A och effekten ökar med ökad koncentration och ökad distributionskonstanten.Oftast används en blandad mobilfas; om fallet är en opolär adsorbent är det gynnsamt attanvända en vattenlösning som mobilfas och kontrollera retentionen med organiska lösningsmedelsom metanol och acetonitril. Om exempelvis en fosfatbuffert används som en del i den mobilamixen minskar k’ med ökad tillsatts av acetonitril.2.3.2 Laddade ämnenLSC med en hydrofob stationär fas och en hydrofil mobil fas lämpar sig utmärkt för separationav laddade ämnen. Detta baserar sig på två principer:1. När en jon överförs till en fast fas bibehålles elektronegativiteten av en motjon.2. Jonlösningar och jondelar i eluenten konkurrerar om bindningsställen på den adsorberandeytan.k'Aq × K°×K=1+K ×QX−HAX× [ X ][ Q ] [ ]+ × X−där K HAX och K QX = fastfasextraktionskonstanter för lösningen HA + , Q + = buffert co-jonen,X - = motjonk'Aq × K°×K=1+K ×QB+QX× [ Q ][ Q ] [ ]+ × B−där K QB och K QX (?)= fastfasextraktionskonstanter för lösningen HB, Q + = buffert motjon,(2:34)(2:34)- 6 -