Badania polimorfizmu i dynamiki izomerÃ³w neoheksanolu

More documents

Recommendations

Info

Takie położenie piku mogłoby być spowodowane topnieniem metastabilnej fazy, której domieszka mogła współistnieć poniżej tej anomalii. Natomiast pomiary krzywych przepływu ciepła w jednostce czasu w zależności od temperatury przeprowadzone z szybkością ochładzania ΔT/Δt = 5 K/min taką jak w pracy [Massalska-Arodź i inni, 2004], potwierdziły uzyskany wcześniej rezultat: podczas ochładzania zarejestrowano w temperaturze T = 195 K krystalizację przechłodzonej cieczy izotropowej, natomiast podczas ogrzewania jedynie pojedynczą endotermiczną anomalię odpowiadającą za topnienie fazy krystalicznej. Na rysunku II.5 zaprezentowany został rezultat pomiarów dla 3,3-DM-2-B uzyskany podczas ochładzania i ogrzewania próbki ze stałym tempem ΔT/Δt = 10 K/min. Podczas ochładzania zaobserwowano egzotermiczną anomalię w temperaturze T c = 260 K, związaną z krystalizacją przechłodzonej cieczy izotropowej do fazy plastycznej, która ulega zaszkleniu w 100 10 K/ min 80 ΔW [mW] 60 40 20 0 160 180 200 220 240 260 280 300 Temperatura [K] Rysunek II.5. Termogram DSC otrzymany podczas ochładzania (niebieska krzywa) i ogrzewania (czerwona krzywa) 3,3-dwumetylo-2-butanolu [Juszyńska i inni, 2006]. temperaturze 210 K dając zmianę rejestrowanego przepływu ciepła o typowym schodkowym kształcie [Littleton i Roberts 1920; Yamamoto, 1964, 1965]. Jednak podczas ogrzewania nie udało się zaobserwować mięknięcia szkła fazy plastycznej, lecz jedynie endotermiczne anomalie. Przy T 3 = 249.9 K obserwowano pojedyncze przejście typu „ciało stałe - ciało stałe”, które może być opisane jako przejście pomiędzy fazami stałymi o różnym nieporządku. Przy dalszym ogrzewaniu obserwowano „zachodzące na siebie” endotermiczne anomalie w temperaturach: T 2 = 271.7 K i T 1 = 274.3 K, T m = 275 K, z których ostatnia jest związana z topnieniem krystalicznej fazy plastycznej do cieczy izotropowej. Sekwencja faz uzyskanych w pomiarach DSC została potwierdzona metodą kalorymetrii adiabatycznej 18
(rozdział II. 2). Dla porównania temperatury przejść fazowych uzyskanych metodą kalorymetrii adiabatycznej są następujące: T 3 = 239 K, T 2 = 255.6 K i T 1 = 264 K, T m = 275.5 K. Krzywe termiczne dla czwartego izomeru 2,3-DM-2-B przedstawiono na rysunku II.6a i b. W trakcie ochładzania z tempem ΔT/Δt = 10 K/min, zarejestrowano krystalizację przechłodzonej cieczy izotropowej w temperaturze T c = 231 K (rys. II.6a). Podczas ogrzewania (ΔT/Δt = 10 K/min) zaobserwowano anomalie w temperaturach T 1 = 248.6 K i T m =259.7 K, związane najprawdopodobniej z topnieniem mieszaniny faz krystalicznych. 100 10 K/ min 100 10 K/min 80 80 ΔW [mW] 60 40 ΔW [mW] 60 40 20 20 0 0 160 180 200 220 240 260 280 220 230 240 250 260 270 Temperatura [K] Temperatura[K] (a) (b) Rysunek II.6. Termogram DSC otrzymany podczas ochładzania (niebieska krzywa) i ogrzewania (czerwona krzywa) 2,3-dwumethylo-2-butanolu (a) oraz wykres przepływu ciepła w zależności od temperatury podczas ogrzewania po raptownym ochłodzeniu próbki do temperatury 223 K (b) [Juszyńska i inni, 2006]. Natomiast raptowne ochłodzenie 2,3-DM-2-B do temperatury około 223 K doprowadziło do zarejestrowania podczas ogrzewania spontanicznej krystalizacji przechłodzonej fazy izotropowej. Dalsze ogrzewania pozwoliło zaobserwować topnienie mieszaniny dwóch faz stałych (rys. II.6b), które objawia się poprzez złożoną anomalię. Wartości temperatur przejść fazowych uzyskanych w pomiarze, którego wynik widoczny jest na rys.II.6b są następujące T cc = 225 K, T 1 = 251.4 K i T m = 260 K. Na rysunku II.7 naniesiono tak zwane „temperatury pikowe” przejść fazowych w zależności od tempa ΔT/Δt ochładzania i ogrzewania substancji. Temperatury typu „onset” (temperatura, w której rejestruje się początek przemiany fazowej) byłyby trudne do wyznaczenia ze względu na zbyt małe odległości temperatur przejść np. dla 3,3-DM-2-B, 19
Page 1 and 2: Badania polimorfizmu i dynamiki izo
Page 3 and 4: Spis treści I. Wstęp…………
Page 5 and 6: (a) (b) Rysunek 2. Schemat molekuł
Page 7 and 8: entgenowskich” oraz że szkło po
Page 9 and 10: aktywacji [Adam i Gibbs, 1965]. Mia
Page 11 and 12: W rozdziale piątym przedstawione z
Page 13 and 14: Rysunek II.1. Schemat mikrokaloryme
Page 15 and 16: Rysunek II.2. Diagram fazowy 2,2-DM
Page 17: endotermiczna przemiana wydaje się
Page 21 and 22: Tabela II.1. Termodynamiczne parame
Page 23 and 24: ΔQ C( T ) = C0 ( T ) + m pC p ( T
Page 25 and 26: fazach ciekłych; ze swobody zmian
Page 27 and 28: Rysunek II.9. Widok naczyńka kalor
Page 29 and 30: Zmianę entropii T k ∫ Δ H = C (
Page 31 and 32: Ciecz Przechłodzona Ciecz Szkło C
Page 33 and 34: ochładzanej, dla próbki szybko oc
Page 35 and 36: ciekła 2,2-DM-1-B. Istotną różn
Page 37 and 38: 2000 1500 C p [J/mol K] 1000 500 C1
Page 39 and 40: Gdy ochłodzimy substancję poniże
Page 41 and 42: może przemawiać za hipotezą iż
Page 43 and 44: III. Spektroskopia dielektryczna Ba
Page 45 and 46: Dla substancji o relaksacji dielekt
Page 47 and 48: 1991] oraz dla 3,3-DM-1-B [Massalsk
Page 49 and 50: Rysunek III.3. Diagramy Cole-Cole d
Page 51 and 52: 1,5 „2” 153 K 155 K 157 K 163 K
Page 53 and 54: 10 3 „4” 8 „5” 6 2 ε' ε"
Page 55 and 56: (b) Drugim etapem badań dynamiki m
Page 57 and 58: fazowym. Energie aktywacji E a wyzn
Page 59 and 60: próbki ochładzanej. W zakresie te
Page 61 and 62: 1,7 ε' 1,6 1,5 10 -2 10 -1 10 0 10
Page 63 and 64: aktywacji do 7.1 kJ/mol. Warto zauw
Page 65 and 66: Podczas takiego drgania określone
Page 67 and 68: widmie G(ν) przy małym przekazie
Page 69 and 70:
nieruchome, ustawione względem sie
Page 71 and 72:
1450 cm -1 cechuje słaba intensywn
Page 73 and 74:
podczas gdy „drugie” pasmo male
Page 75 and 76:
jedynie na pasma przy częstotliwo
Page 77 and 78:
fazie ciekłej przy częstotliwośc
Page 79 and 80:
2600 cm -1 do 3600 cm -1 ). Rysunek
Page 81 and 82:
419, 434, 447, 483, 530, 562, 642,
Page 83 and 84:
Rysunek IV.8. Relacja pomiędzy dł
Page 85 and 86:
Badania w fazach skondensowanych ma
Page 87 and 88:
Rozpraszanie neutronów w badanej s
Page 89 and 90:
nie uwzględnia funkcji aparaturowe
Page 91 and 92:
z położenia równowagi i od termi
Page 93 and 94:
Wektory odległości d hkl są pros
Page 95 and 96:
R( Ei , E f , t0, t) = ξ ( E i, t0
Page 97 and 98:
do 6 Å oraz było odejmowane tło
Page 99 and 100:
mają inny charakter w porównaniu
Page 101 and 102:
3,3-dimetyl-1-butanol Na rysunku IV
Page 103 and 104:
300 30 200 G (ν) [a.u.] 100 GC2 LQ
Page 105 and 106:
2,3-dimetyl-2-butanol Izomer 2,3-DM
Page 107 and 108:
płaszczyznowych d hkl uzyskano z p
Page 109 and 110:
Pozostałe piki dyfrakcyjne pojawia
Page 111 and 112:
IV.3.1 Optymalizacja struktury mole
Page 113 and 114:
a b c Rysunek IV.33. Konformacje 2,
Page 115 and 116:
IV.3.2 Klastry (dimery, trimery, te
Page 117 and 118:
2,3-DM-2-B O1-H1=0.971Ǻ O2-H2=0.96
Page 119 and 120:
G exp (ν) 200 150 100 50 2,2-dwume
Page 121 and 122:
0,4 2,2-dwumetylo-1-butanol T =290
Page 123 and 124:
Pasma drgań deformacyjnych typu δ
Page 125 and 126:
drganie typu γ(O-H..O) daje pasmo
Page 127 and 128:
V. Podsumowanie Zebrane wyniki eksp
Page 129 and 130:
Spis literatury: ‣ Adachi K., Sug
Page 131 and 132:
‣ Juszyńska E., Massalska-Arodź
Page 133 and 134:
‣ Wilson, Am. J. Phys. 23 (8) (19
Page 135 and 136:
Vˆ je = − N ∑ n ∑ a= 1 i= 1
Page 137 and 138:
Wtedy energia całkowita układu pr
Page 139 and 140:
3.2. Bazy funkcyjne W obliczeniach
Page 141 and 142:
2 ⎡ν 1 ⎢ Λ = ⎢ M ⎢ ⎣ 0
Page 143 and 144:
371 δ [O-C1-C2] 20% δ [C5-C2-C6]
Page 145 and 146:
1289.5 ν [C2-C6] 13% 1294.7 1371,6
Page 147 and 148:
3045.5 3089 ν [C5-H] 82% 3085.3 30
Page 149 and 150:
286 297 287 282.8 283.9 289.5 δ [C
Page 151 and 152:
1254 1269.9 1252.5 1282.3 ν [C2-C3
Page 153 and 154:
3038.3 2944.4 ν [C6-H] 66% ν [C1-
Page 155 and 156:
D22 Dodatek 3 Tabela 1. Ciepło wł
Page 157:
D24 254,45 255,6728 256,8921 258,10
show all

Badania polimorfizmu i dynamiki izomerÃ³w neoheksanolu

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?