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Propiedades coligativas

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<strong>Propiedades</strong> de las Soluciones<br />

Tipos de soluciones<br />

• Unidades de concentración<br />

• Presión de vapor<br />

• Ley de Raoult<br />

• Ley de Henry<br />

• <strong>Propiedades</strong> <strong>coligativas</strong>


Soluciones<br />

• Mezcla homogénea de dos o más sustancias, dispersadas como<br />

moléculas, átomos o iones.<br />

• Puede presentarse como un sistema gaseoso, líquido o sólido.<br />

• No presentan interfases al ser observadas con un ultramicroscopio.<br />

• Están compuestas por uno o más solutos (componentes en menor<br />

proporción) y un solvente (componente mayoritario).<br />

• Ejemplos:<br />

• sal de mesa en agua<br />

•aire<br />

• oxígeno disuelto en agua<br />

• agua y etanol<br />

• bronce (aleación de cobre y estaño)<br />

• hojalata (aleación de cobre y zinc).


TIPOS DE SOLUCIONES<br />

Ejemplo<br />

Soluto<br />

Solvente<br />

Estado de la<br />

solución<br />

Aire<br />

Gas<br />

Gas<br />

Gas<br />

O 2 en agua<br />

Gas<br />

Líquido<br />

Líquido<br />

Etanol en agua<br />

Líquido<br />

Líquido<br />

Líquido<br />

NaCl en agua<br />

Sólido<br />

Líquido<br />

Líquido<br />

H 2 en paladio<br />

Gas<br />

Sólido<br />

Sólido<br />

Mercurio en plata<br />

Líquido<br />

Sólido<br />

Sólido<br />

Plata en oro<br />

Sólido<br />

Sólido<br />

Sólido


Unidades de concentración<br />

Unidades Físicas Unidades Químicas<br />

• Molaridad (M)<br />

• Formalidad (F)<br />

• Fracción molar (X)<br />

• Molalidad (m)<br />

• Normalidad (N)<br />

• % P/P<br />

• % P/V<br />

• g/l, mg/l, etc.<br />

• % V/V


Formación de una solución<br />

• Al formarse una solución ocurre una reorganización (ruptura,<br />

formación) de las fuerzas intermoleculares que actúan en el soluto y<br />

el solvente.<br />

∆ H Sol<br />

•Dependiendo del balance de fuerzas intermoleculares rotas y<br />

formadas, el proceso de formación de la solución puede absorber o<br />

ceder energía.<br />

∆ Hsol > 0 (endotérmico)<br />

∆ H sol < 0 (exotérmico)


Ejemplo: disolución de NaCl en H 2O<br />

• Ruptura de puentes de H en el H 2 O<br />

• Ruptura de interacciones iónicas entre Na + y Cl -.<br />

• Formación de interacciones ión-dipolo


Calor de Solución<br />

Solución<br />

Soluto + solvente Soluto + solvente<br />

Entalpía<br />

Entalpía<br />

Solución<br />

Exotérmico Endotérmico


Interacciones soluto-solvente<br />

soluto solvente<br />

• Solutos polares tienden a disolverse en<br />

solvente polares.<br />

• Solutos no-polares tienden a disolverse<br />

en solventes no-polares.<br />

“Lo similar disuelve lo similar”<br />

S 8<br />

en agua<br />

S 8 en S 2 C<br />

S 8


Solubilidad<br />

Disolución<br />

A (s) ↔ A (solución)<br />

Cristalización<br />

Solubilidad: es la máxima cantidad de soluto<br />

disuelto por unidad de volumen de solución o<br />

de solvente a una cierta temperatura y<br />

presión.


Solubilidad<br />

▲ 4<br />

● 3<br />

■ 2<br />

■ 1<br />

Solubilidad (g soluto / 100 g solvente)<br />

■ 1: Solución no-saturada (diluida)<br />

■ 2: Solución no-saturada (concentrada)<br />

● 3: Solución Saturada<br />

▲ 4: Solución sobresaturada<br />

Temperatura (ºC)


Efecto de la temperatura sobre la<br />

solubilidad de sales.<br />

• En general, la solubilidad<br />

aumenta con la T si ∆H (sol) > 0<br />

(endotérmico).<br />

• En cambio, la solubilidad<br />

disminuye con la temperatura si<br />

∆H (sol) < 0 (exotérmico).<br />

• La solubilidad de los sólidos no<br />

depende significativamente de la<br />

Presión.<br />

Solubilidad (g sal / 100 g agua)<br />

Temperatura (ºC)


Solubilidad de un gas en una solución<br />

líquida<br />

C A(sol.) = k x P A(g)<br />

C A<br />

P A<br />

Ley de Henry: La solubilidad de un gas en un líquido<br />

aumenta con la presión parcial de equilibrio ejercida por<br />

dicho gas a una cierta temperatura.


Efecto de la temperatura sobre la solubilidad<br />

de un gas en un líquido<br />

Solubilidad (mM)<br />

Temperatura (ºC)<br />

La solubilidad de un gas en un líquido disminuye a<br />

medida que aumenta la temperatura.


Soluciones sólidas. Aleaciones<br />

sustitucionales.<br />

Ej: Cu – Ni; Cu-Zn<br />

• Radios de los átomos similares.<br />

• Similar estructura cristalina.


Soluciones sólidas. Aleaciones<br />

intersticiales.<br />

Ej: C en Fe (acero)<br />

• Diferencia marcada de tamaños.


Presión Presi de Vapor<br />

• es la presión ejercida por el<br />

vapor sobre el líquido o el<br />

sólido cuando ambas fases<br />

se encuentran en equilibrio<br />

dinámico a una cierta<br />

temperatura.<br />

Etanol<br />

Líquido<br />

P gas = P v equilibrio


Presión de Vapor<br />

Tc<br />

P v<br />

L<br />

V<br />

T


La P v se incrementa con la Temperatura


Diagrama de Fases del H 2 O


Ley de Raoult<br />

La presión parcial de un componente en una<br />

mezcla líquida es igual a su fracción molar en<br />

el líquido por la presión de vapor del<br />

componente puro a la misma temperatura<br />

°<br />

= Χ APA<br />

A<br />

P


Ley de Raoult<br />

°<br />

= Χ APA<br />

A<br />

P


Efecto de un soluto no-volatil sobre la<br />

presión de vapor del solvente.<br />

P t= P A + P B= X A(l)P Aº+ X B(l)P Bº<br />

P t= X d P dº<br />

P =<br />

∆<br />

soluto)<br />

(<br />

X<br />

0<br />

P


<strong>Propiedades</strong> Coligativas<br />

Descenso de la Presión de Vapor<br />

P =<br />

∆<br />

)<br />

soluto<br />

(<br />

X<br />

0<br />

P<br />

Solvente Solución


<strong>Propiedades</strong> Coligativas<br />

Es un conjunto de propiedades de las<br />

soluciones, que dependen de la cantidad de<br />

particulas de soluto disuelta.<br />

• Disminución de la presión de vapor.<br />

• Aumento del punto de ebullición<br />

(aumento ebulloscópico)<br />

• Disminución del punto de fusión<br />

(descenso crioscópico)<br />

• Presión osmótica


Efecto de un soluto no-volatil sobre la<br />

presión de vapor del solvente.


Aumento ebulloscópico<br />

∆ T~ ∆ P<br />

∆ P= x 2 P 1 º= n 2 P 1 º/ (n 1 + n 2 )<br />

∆ T ~ n 2 P 1 ºM 1 1000 / m 1 1000<br />

∆ T = K e m


Aumento ebulloscópico<br />

ln (p / pº) = - ∆H v / R (1/ T o –1/ T)<br />

ln (1-x 2 ) = - ∆H v / R (T – T o ) / T T o<br />

-x 2 = - ∆H v ∆T / RT o 2<br />

n 2 / (n 1 + n 2 ) = (∆H v / RT o 2 ) ∆T<br />

∆T e = n 2 M 1 RT o 2 1000 / m1 ∆Hv 1000<br />

∆ T e = K e m<br />

K e= M 1 RT o 2 / ∆Hv 1000


Descenso Crioscópico<br />

∆ T~ ∆ P<br />

∆ P= x 2 P 1 º= n 2 P 1 º/ (n 1 + n 2 )<br />

∆ T ~ n 2 P 1 ºM 1 1000 / m 1 1000<br />

∆ T = K c m


Descenso Crioscópico<br />

1. ln (p / p s ) = - ∆Hv / R (1/ To – 1/ T)<br />

= - (∆H v / R) (T – T o ) / TT o<br />

ln (p / ps) = (∆H v / R) ∆T / T o 2<br />

2. ln (pº / ps)= - ∆Hs / R (1/ To –1/ T)<br />

= - (∆Hs / R) (T – To ) / TTo ln (pº / ps) = (∆Hs / R) ∆T / T 2<br />

o<br />

∆ T c = K c m<br />

K c= M 1 RT o 2 / ∆Hf 1000


Presión Osmótica<br />

nRT<br />

=<br />

V<br />

π<br />

n<br />

RT<br />

⎞<br />

⎟<br />

⎠<br />

V<br />

⎛<br />

⎜<br />

⎝<br />

=<br />

π<br />

MRT<br />

=<br />

π


Osmosis<br />

• Membrana semipermeable: permite el<br />

pasaje de solvente, pero no de soluto (Ej:<br />

membranas celulares y celofán).<br />

• Ósmosis: es el pasaje de solvente desde<br />

una solución diluida (o solvente puro) hacia<br />

una solución más concentrada a través de<br />

una membrana semipermeable.<br />

• Presión Osmótica: es la presión que se<br />

debe ejercer sobre la solución concentrada<br />

para evitar el pasaje de solvente.


<strong>Propiedades</strong> Coligativas (soluto no disociable)<br />

Descenso relativo de Pv ∆ P= Xsoluto Pº solvente<br />

Aumento ebulloscópico<br />

∆Te = Kem Descenso crioscópico<br />

∆Tc = Kcm Presión osmótica<br />

MRT<br />

=<br />

π


<strong>Propiedades</strong> Coligativas (soluto disociable)<br />

Descenso relativo de Pv ∆ P= i ∆ P (teórico)<br />

Aumento ebulloscópico<br />

1< i ≤ν<br />

∆Te = i Kem Descenso crioscópico<br />

∆Tc = i Kcm Presión osmótica<br />

π = i MRT

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