Propiedades coligativas
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<strong>Propiedades</strong> de las Soluciones<br />
Tipos de soluciones<br />
• Unidades de concentración<br />
• Presión de vapor<br />
• Ley de Raoult<br />
• Ley de Henry<br />
• <strong>Propiedades</strong> <strong>coligativas</strong>
Soluciones<br />
• Mezcla homogénea de dos o más sustancias, dispersadas como<br />
moléculas, átomos o iones.<br />
• Puede presentarse como un sistema gaseoso, líquido o sólido.<br />
• No presentan interfases al ser observadas con un ultramicroscopio.<br />
• Están compuestas por uno o más solutos (componentes en menor<br />
proporción) y un solvente (componente mayoritario).<br />
• Ejemplos:<br />
• sal de mesa en agua<br />
•aire<br />
• oxígeno disuelto en agua<br />
• agua y etanol<br />
• bronce (aleación de cobre y estaño)<br />
• hojalata (aleación de cobre y zinc).
TIPOS DE SOLUCIONES<br />
Ejemplo<br />
Soluto<br />
Solvente<br />
Estado de la<br />
solución<br />
Aire<br />
Gas<br />
Gas<br />
Gas<br />
O 2 en agua<br />
Gas<br />
Líquido<br />
Líquido<br />
Etanol en agua<br />
Líquido<br />
Líquido<br />
Líquido<br />
NaCl en agua<br />
Sólido<br />
Líquido<br />
Líquido<br />
H 2 en paladio<br />
Gas<br />
Sólido<br />
Sólido<br />
Mercurio en plata<br />
Líquido<br />
Sólido<br />
Sólido<br />
Plata en oro<br />
Sólido<br />
Sólido<br />
Sólido
Unidades de concentración<br />
Unidades Físicas Unidades Químicas<br />
• Molaridad (M)<br />
• Formalidad (F)<br />
• Fracción molar (X)<br />
• Molalidad (m)<br />
• Normalidad (N)<br />
• % P/P<br />
• % P/V<br />
• g/l, mg/l, etc.<br />
• % V/V
Formación de una solución<br />
• Al formarse una solución ocurre una reorganización (ruptura,<br />
formación) de las fuerzas intermoleculares que actúan en el soluto y<br />
el solvente.<br />
∆ H Sol<br />
•Dependiendo del balance de fuerzas intermoleculares rotas y<br />
formadas, el proceso de formación de la solución puede absorber o<br />
ceder energía.<br />
∆ Hsol > 0 (endotérmico)<br />
∆ H sol < 0 (exotérmico)
Ejemplo: disolución de NaCl en H 2O<br />
• Ruptura de puentes de H en el H 2 O<br />
• Ruptura de interacciones iónicas entre Na + y Cl -.<br />
• Formación de interacciones ión-dipolo
Calor de Solución<br />
Solución<br />
Soluto + solvente Soluto + solvente<br />
Entalpía<br />
Entalpía<br />
Solución<br />
Exotérmico Endotérmico
Interacciones soluto-solvente<br />
soluto solvente<br />
• Solutos polares tienden a disolverse en<br />
solvente polares.<br />
• Solutos no-polares tienden a disolverse<br />
en solventes no-polares.<br />
“Lo similar disuelve lo similar”<br />
S 8<br />
en agua<br />
S 8 en S 2 C<br />
S 8
Solubilidad<br />
Disolución<br />
A (s) ↔ A (solución)<br />
Cristalización<br />
Solubilidad: es la máxima cantidad de soluto<br />
disuelto por unidad de volumen de solución o<br />
de solvente a una cierta temperatura y<br />
presión.
Solubilidad<br />
▲ 4<br />
● 3<br />
■ 2<br />
■ 1<br />
Solubilidad (g soluto / 100 g solvente)<br />
■ 1: Solución no-saturada (diluida)<br />
■ 2: Solución no-saturada (concentrada)<br />
● 3: Solución Saturada<br />
▲ 4: Solución sobresaturada<br />
Temperatura (ºC)
Efecto de la temperatura sobre la<br />
solubilidad de sales.<br />
• En general, la solubilidad<br />
aumenta con la T si ∆H (sol) > 0<br />
(endotérmico).<br />
• En cambio, la solubilidad<br />
disminuye con la temperatura si<br />
∆H (sol) < 0 (exotérmico).<br />
• La solubilidad de los sólidos no<br />
depende significativamente de la<br />
Presión.<br />
Solubilidad (g sal / 100 g agua)<br />
Temperatura (ºC)
Solubilidad de un gas en una solución<br />
líquida<br />
C A(sol.) = k x P A(g)<br />
C A<br />
P A<br />
Ley de Henry: La solubilidad de un gas en un líquido<br />
aumenta con la presión parcial de equilibrio ejercida por<br />
dicho gas a una cierta temperatura.
Efecto de la temperatura sobre la solubilidad<br />
de un gas en un líquido<br />
Solubilidad (mM)<br />
Temperatura (ºC)<br />
La solubilidad de un gas en un líquido disminuye a<br />
medida que aumenta la temperatura.
Soluciones sólidas. Aleaciones<br />
sustitucionales.<br />
Ej: Cu – Ni; Cu-Zn<br />
• Radios de los átomos similares.<br />
• Similar estructura cristalina.
Soluciones sólidas. Aleaciones<br />
intersticiales.<br />
Ej: C en Fe (acero)<br />
• Diferencia marcada de tamaños.
Presión Presi de Vapor<br />
• es la presión ejercida por el<br />
vapor sobre el líquido o el<br />
sólido cuando ambas fases<br />
se encuentran en equilibrio<br />
dinámico a una cierta<br />
temperatura.<br />
Etanol<br />
Líquido<br />
P gas = P v equilibrio
Presión de Vapor<br />
Tc<br />
P v<br />
L<br />
V<br />
T
La P v se incrementa con la Temperatura
Diagrama de Fases del H 2 O
Ley de Raoult<br />
La presión parcial de un componente en una<br />
mezcla líquida es igual a su fracción molar en<br />
el líquido por la presión de vapor del<br />
componente puro a la misma temperatura<br />
°<br />
= Χ APA<br />
A<br />
P
Ley de Raoult<br />
°<br />
= Χ APA<br />
A<br />
P
Efecto de un soluto no-volatil sobre la<br />
presión de vapor del solvente.<br />
P t= P A + P B= X A(l)P Aº+ X B(l)P Bº<br />
P t= X d P dº<br />
P =<br />
∆<br />
soluto)<br />
(<br />
X<br />
0<br />
P
<strong>Propiedades</strong> Coligativas<br />
Descenso de la Presión de Vapor<br />
P =<br />
∆<br />
)<br />
soluto<br />
(<br />
X<br />
0<br />
P<br />
Solvente Solución
<strong>Propiedades</strong> Coligativas<br />
Es un conjunto de propiedades de las<br />
soluciones, que dependen de la cantidad de<br />
particulas de soluto disuelta.<br />
• Disminución de la presión de vapor.<br />
• Aumento del punto de ebullición<br />
(aumento ebulloscópico)<br />
• Disminución del punto de fusión<br />
(descenso crioscópico)<br />
• Presión osmótica
Efecto de un soluto no-volatil sobre la<br />
presión de vapor del solvente.
Aumento ebulloscópico<br />
∆ T~ ∆ P<br />
∆ P= x 2 P 1 º= n 2 P 1 º/ (n 1 + n 2 )<br />
∆ T ~ n 2 P 1 ºM 1 1000 / m 1 1000<br />
∆ T = K e m
Aumento ebulloscópico<br />
ln (p / pº) = - ∆H v / R (1/ T o –1/ T)<br />
ln (1-x 2 ) = - ∆H v / R (T – T o ) / T T o<br />
-x 2 = - ∆H v ∆T / RT o 2<br />
n 2 / (n 1 + n 2 ) = (∆H v / RT o 2 ) ∆T<br />
∆T e = n 2 M 1 RT o 2 1000 / m1 ∆Hv 1000<br />
∆ T e = K e m<br />
K e= M 1 RT o 2 / ∆Hv 1000
Descenso Crioscópico<br />
∆ T~ ∆ P<br />
∆ P= x 2 P 1 º= n 2 P 1 º/ (n 1 + n 2 )<br />
∆ T ~ n 2 P 1 ºM 1 1000 / m 1 1000<br />
∆ T = K c m
Descenso Crioscópico<br />
1. ln (p / p s ) = - ∆Hv / R (1/ To – 1/ T)<br />
= - (∆H v / R) (T – T o ) / TT o<br />
ln (p / ps) = (∆H v / R) ∆T / T o 2<br />
2. ln (pº / ps)= - ∆Hs / R (1/ To –1/ T)<br />
= - (∆Hs / R) (T – To ) / TTo ln (pº / ps) = (∆Hs / R) ∆T / T 2<br />
o<br />
∆ T c = K c m<br />
K c= M 1 RT o 2 / ∆Hf 1000
Presión Osmótica<br />
nRT<br />
=<br />
V<br />
π<br />
n<br />
RT<br />
⎞<br />
⎟<br />
⎠<br />
V<br />
⎛<br />
⎜<br />
⎝<br />
=<br />
π<br />
MRT<br />
=<br />
π
Osmosis<br />
• Membrana semipermeable: permite el<br />
pasaje de solvente, pero no de soluto (Ej:<br />
membranas celulares y celofán).<br />
• Ósmosis: es el pasaje de solvente desde<br />
una solución diluida (o solvente puro) hacia<br />
una solución más concentrada a través de<br />
una membrana semipermeable.<br />
• Presión Osmótica: es la presión que se<br />
debe ejercer sobre la solución concentrada<br />
para evitar el pasaje de solvente.
<strong>Propiedades</strong> Coligativas (soluto no disociable)<br />
Descenso relativo de Pv ∆ P= Xsoluto Pº solvente<br />
Aumento ebulloscópico<br />
∆Te = Kem Descenso crioscópico<br />
∆Tc = Kcm Presión osmótica<br />
MRT<br />
=<br />
π
<strong>Propiedades</strong> Coligativas (soluto disociable)<br />
Descenso relativo de Pv ∆ P= i ∆ P (teórico)<br />
Aumento ebulloscópico<br />
1< i ≤ν<br />
∆Te = i Kem Descenso crioscópico<br />
∆Tc = i Kcm Presión osmótica<br />
π = i MRT