Guía de problemas

Guía de problemas sobre el tema Nº 2. Espectros UV-visible
1.- Determine los posibles microestados para una configuración d 2 . Elabore la gráfica de
representación de la repulsión electrónica, acoplamiento LS débil y acoplamiento LS fuerte.
2.- Que son las reglas de Hund. Explíquelas.
3.- Determine los términos fundamentales para una configuración d 6 de alto y bajo spin en un
entorno de simetría octaédrica.
4.- Para el caso del ión [V(H 2 O) 6 ] 3+ , demuestre que la transición de número de onda 38.000 cm -1
cae fuera del rango del visible.
5.- La banda de absorción más intensa en el espectro del visible del complejo [Mn(H 2 O) 6 ] 2+ está
a 24.900 cm -1 y tiene una absortividad molar de 0.038 L mol -1 cm -1 . Que concentración será
necesaria para obtener una absorbancia de 0.10 en una celda de longitud de paso 1.00 cm.
6.- Determine el término fundamental en las siguientes configuraciones:
d 8 simetría Oh
d 5 simetría Oh alto y bajo spin
d 4 simetría Td
d 9 D4h planar cuadrado
7.- El espectro del [Ni(H 2 O) 6 ] 2+ presenta tres bandas de absorción; dos de las cuales presentan
signos de desdoblamiento adicional (explique). Consulte el diagrama de Tanabe y Sugano y
estime el valor de o.
8.- Consultando el diagrama de Tanabe y Sugano para el ión [VF 6 ] 3- que presenta dos bandas de
absorción a 14.800 y 23.250 cm -1 más una en el ultravioleta, calcule el valor de B.
9.- El complejo [Co(H 2 O) 6 ] 2+ tiene dos bandas de absorción a 9.000 y 21.100 cm -1 . Calcule el o
y el parámetro B para este ión (nota: la transición 4 T 1g 4 A 2g es tan débil que no se observa en
el visible). Use el diagrama de Tanabe y Sugano apropiadamente.
10.- Clasifique las siguientes configuraciones como A, E o T en complejos de simetría Oh.
Algunas de estas configuraciones representan estados excitados:
a) t2g 4 eg 2 b) t2g 6 c) t2g 3 eg 3 d) t2g 5 e) eg
11.- Determine los tipos de simetría de las representaciones irreducibles de los orbitales d en el
complejo [Cr(O)Cl 5 ] 2-
12.- Se han reportado los iones d 2 siguientes: CrO 4
4- , MnO 4
3- , FeO 4
2- y RuO 4
2- . Explique
brevemente cual de ellos tiene un valor mayor o menor de t.
13.- Una solución acuosa del Ni(NO 3 ) 2 es verde. La solución cambia al color azul cuando se
añade solución acuosa de NH 3 . Si a la solución verde se añade etilendiamina, el color cambia a
violeta. Corresponden los colores de éstas soluciones con el ordenamiento de los ligandos en la
serie espectroquímica.

14.- Use los datos espectrales de abajo para encontrar los símbolos de los términos
fundamental y excitados para cada uno de los complejos. Estime el valor de o y el parámetro
de Racah.
Complejo Bandas de absorbancia en cm -1
[Ni(H 2 O) 6 ] 2+ 8.500 15.400 26.000
[Ni(NH 3 ) 6 ] 2+ 10.750 17.500 28.200
[Ni(DMSO) 6 ] 2+ 7.728 12.970 24.038
[Ni(dma) 6 ] 2+ 7.576 12.738 23.809
15.- Construya el diagrama de correlación para una configuración d 3 en el entorno de simetría
octaédrica.