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Evolución estructural de aceros 9% Cr

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<strong>Evolución</strong> <strong>estructural</strong> <strong>de</strong> <strong>aceros</strong><br />

<strong>9%</strong> <strong>Cr</strong><br />

Claudio Ariel Danon<br />

Trabajo realizado en el LMS-SRMA<br />

Commissariat à l’Énergie Atomique – Saclay<br />

Período 2000-2001


Motivaciones


Materiales para Reactores<br />

<strong>de</strong> Fusión<br />

Durante el tiempo <strong>de</strong> servicio, la primera pared y la estructura <strong>de</strong><br />

la cubierta <strong>de</strong> protección <strong>de</strong> un reactor <strong>de</strong> fusión operan a<br />

temperaturas elevadas, en un ambiente corrosivo y con un fuerte<br />

campo <strong>de</strong> radiación neutrónica.<br />

Así, los materiales consi<strong>de</strong>rados para tal uso <strong>de</strong>ben poseer -entre<br />

otras características- una buena resistencia al hinchado, una baja<br />

temperatura <strong>de</strong> transición dúctil-frágil (DBTT) antes <strong>de</strong> la<br />

irradiación y un bajo ∆DBTT <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> la irradiación.


Materiales para Reactores <strong>de</strong> Fusión : el<br />

concepto <strong>de</strong> baja activación<br />

Para mejorar el impacto ambiental <strong>de</strong> la fusión, la<br />

composición química <strong>de</strong> los materiales propuestos (por<br />

ejemplo, la familia <strong>de</strong> <strong>aceros</strong> martensíticos convencionales<br />

9<strong>Cr</strong>1Mo) ha sido optimizada <strong>de</strong> manera que los productos<br />

<strong>de</strong> irradiación (es <strong>de</strong>cir, elementos radioactivos) tengan una<br />

vida media mucho menos importante.<br />

Así, los elementos Mo, Nb, Ni, Cu et N <strong>de</strong>ben ser<br />

eliminados o reducidos. El Mo ha sido entonces<br />

reemplazado por el W y el Nb por el Ta.<br />

Los elementos Nb, Ta, Ti, V estabilizan, en principio, el<br />

tamaño medio <strong>de</strong>l grano austenítico.


Entonces,<br />

La reformulación <strong>de</strong> la composición química <strong>de</strong> estos<br />

<strong>aceros</strong> ha requerido un análisis profundizado <strong>de</strong> sus<br />

propieda<strong>de</strong>s metalúrgicas.<br />

Dentro <strong>de</strong> esta óptica, el objeto <strong>de</strong>l presente trabajo ha<br />

sido estudiar las transformaciones <strong>de</strong> fase fuera <strong>de</strong>l<br />

equilibrio y en particular la influencia :<br />

<strong>de</strong> la transformación en calentamiento, y <strong>de</strong> los<br />

parámetros <strong>de</strong> austenitización (T, t) sobre la micro<br />

estructura austenítica (tamaño <strong>de</strong> grano, distribución,<br />

fases precipitadas).<br />

<strong>de</strong> esta microestructura sobre las transformaciones<br />

isotérmicas y anisotérmicas <strong>de</strong> la austenita.


1. Transformaciones <strong>de</strong> fases <strong>de</strong><br />

<strong>aceros</strong> <strong>9%</strong> <strong>Cr</strong>


~1000 °C<br />

~800 °C<br />

~400 °C<br />

Transformaciones <strong>de</strong> fases en ciclos térmicos a alta<br />

temperatura (tratamientos térmicos en fabricación,<br />

ZAT, condiciones acci<strong>de</strong>ntales…)<br />

Temperatura<br />

A f<br />

A s<br />

Precipitación<br />

<strong>de</strong> carburos<br />

M 23 C 6? …<br />

1<br />

V c1 …….V cn<br />

TCC<br />

Tγ1 .….<br />

Tγn m ou α → γ<br />

γ<br />

T t1<br />

Ttn Ms 2<br />

γ → m<br />

Disolución <strong>de</strong> carburos-<br />

Homogeneización <strong>Cr</strong>ecimiento <strong>de</strong><br />

grano γ<br />

γ → α + κ<br />

γ → α + m<br />

+ κ<br />

γ → α + κ<br />

VR1 Vm Vf VRn 3<br />

TRC<br />

T<br />

T<br />

T<br />

Tiempo


Materiales estudiados<br />

Acero <strong>de</strong> baja activación « EUROFER97 » - 9<strong>Cr</strong>1WVTa<br />

Acero convencional ASTM A213 T91 - 9<strong>Cr</strong>1MoNbV<br />

(revisado a título <strong>de</strong> referencia)<br />

Medios experimentales<br />

Dilatometría convencional y <strong>de</strong> alta velocidad<br />

Microscopías óptica, MEB + Análisis <strong>de</strong> imágenes<br />

Medida <strong>de</strong> po<strong>de</strong>r termoeléctrico (PTE)


Composición química <strong>de</strong> los materiales<br />

estudiados<br />

Alloy<br />

Eurofer97<br />

LA12LC<br />

T91<br />

C<br />

0.12<br />

0.089<br />

0.105<br />

<strong>Cr</strong><br />

8.96<br />

8.92<br />

8.26<br />

V<br />

0.18<br />

0.3<br />

0.2<br />

Si<br />

0.03<br />

0.03<br />

0.43<br />

Mn<br />

0.48<br />

1.13<br />

0.38<br />

Mo<br />

-<br />

-<br />

0.95<br />

W<br />

1.04<br />

0.73<br />

-<br />

Ta<br />

0.15<br />

0.01<br />

-<br />

Nb<br />

-<br />

-<br />

0.08<br />

Ni<br />

0.06<br />

-<br />

0.13<br />

N<br />

0.022<br />

0.035<br />

0.051


Diagrama <strong>de</strong> equilibrio Fe-<strong>Cr</strong>-C: corte a 0.1 C<br />

(% masa)<br />

Fases estables:<br />

α, γ<br />

Carburos: M 3 C (C 1 ), M 7 C 3<br />

(C 2 ), M 23 C 6 (C 3 )<br />

Fase metaestable<br />

Martensita


Estado metalúrgico <strong>de</strong> partida <strong>de</strong><br />

la aleación Eurofer97<br />

Eurofer97 – Revenido a<br />

760 ºC, 1.5 h.<br />

A: precipitado rico en Ta<br />

B: precipitado rico en V<br />

Reproducido (con permiso) from: P. Fernán<strong>de</strong>z, A. M. Lancha, J.<br />

Lapeña, M. Hernán<strong>de</strong>z-Mayoral, Fusion Eng. and Design, 58-59<br />

(2001) 787.


Estado metalúrgico <strong>de</strong> partida <strong>de</strong><br />

la aleación Eurofer97<br />

Eurofer97 – Revenido a 760 ºC, 1.5 h.<br />

Reproducido (con permiso) <strong>de</strong>: P. Fernán<strong>de</strong>z, A. M. Lancha, J. Lapeña, M.<br />

Serrano, M. Hernán<strong>de</strong>z-Mayoral, J. Nucl. Mater. 307-311 (2002) 495.


I. Transformaciones en<br />

calentamiento continuo


∆L/L 0<br />

0,20<br />

0,15<br />

0,10<br />

0,05<br />

0,00<br />

-0,05<br />

-0,10<br />

-0,15<br />

Curvas dilatométricas <strong>de</strong> la aleación<br />

Eurofer97 – Dilatómetro Adamel DHT60<br />

EuroFer97 - Experiencia <strong>de</strong> Enfriamiento a 150 °C/h<br />

Velocidad <strong>de</strong> calentam iento: 300 C/h<br />

Austenitización a 1050 C, 0.5 h<br />

-0,20<br />

0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000<br />

Temperatura (°C)<br />

∆L/L 0<br />

0,20<br />

0,15<br />

0,10<br />

0,05<br />

0,00<br />

-0,05<br />

EuroFer97 - Experiencia <strong>de</strong> Enfriamiento a 62.5 °C/h<br />

0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000<br />

Temperatura (°C)


Normalized dilatation<br />

1,00<br />

0,95<br />

0,90<br />

0,85<br />

0,80<br />

0,75<br />

0,70<br />

0,65<br />

0,60<br />

0,55<br />

Transformación en calentamiento continuo<br />

<strong>de</strong> la aleación Eurofer97<br />

0.083 °C/s<br />

0.33 °C/s<br />

0.5 °C/s<br />

10 °C/s<br />

100 °C/s<br />

850 875 900 925 950 975 10001025 10501075110011251150<br />

Temperature (°C)<br />

∆L/L 0<br />

130<br />

120<br />

110<br />

100<br />

90<br />

C<br />

700 720 740 760 780 800 820 840 860 880 900 920 940 960 980 100010201040<br />

Temperature<br />

A<br />

B


Diagrama <strong>de</strong> Transformación en<br />

Calentamiento Continuo (TCC) para la<br />

aleación Eurofer97<br />

Temperatura (°C)<br />

980<br />

970<br />

960<br />

950<br />

940<br />

930<br />

920<br />

910<br />

900<br />

890<br />

880<br />

870<br />

860<br />

850<br />

840<br />

830<br />

820<br />

810<br />

A f<br />

Disolución <strong>de</strong> M 23 C 6<br />

A 90%<br />

A 50%<br />

A 10%<br />

A s<br />

Austenita<br />

Martensita revenida (+ M 23 C 6 )<br />

0,1 1 10 100<br />

Velocidad <strong>de</strong> Calentamiento (°C/s)


Influencia <strong>de</strong>l estado metalúrgico inicial<br />

sobre las temperaturas <strong>de</strong> transformación<br />

para la aleación LA12TaLN<br />

Transformation Temperature(°C)<br />

970<br />

960<br />

950<br />

940<br />

930<br />

920<br />

910<br />

900<br />

890<br />

880<br />

870<br />

860<br />

850<br />

840<br />

830<br />

As<br />

Ac10<br />

Ac50<br />

Ac90<br />

Af<br />

Martensite 550<br />

650<br />

750 800<br />

Tempering Temperature (°C)<br />

Ferrite


II. Transformaciones en<br />

enfriamiento continuo


Temperature (°C)<br />

Diagrama <strong>de</strong> Transformación en Enfriamiento<br />

Continuo (TEC) para la aleación Eurofer97 (T A: A:<br />

980 °C)<br />

900<br />

800<br />

700<br />

600<br />

500<br />

400<br />

300<br />

200<br />

A<br />

300 °C/h<br />

M<br />

A + F<br />

200 °C/h<br />

10 % transf.<br />

90 % transf.<br />

150 °C/h<br />

A + M<br />

10 % transf.<br />

90 % transf.<br />

90 °C/h<br />

F + C<br />

110 °C/h<br />

60 °C/h 35 °C/h<br />

2000 10000 70000<br />

Time (sec)<br />

A c3<br />

A c<br />

∆L/L 0<br />

∆L/L 0<br />

0,20<br />

0,15<br />

0,10<br />

0,05<br />

0,00<br />

0,18<br />

0,12<br />

0,06<br />

EuroFer - Experiencia <strong>de</strong> Enfriamiento a 110 °C/h<br />

Austenitización a 975 °C<br />

0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 100<br />

Austenitización a 975 °C<br />

V C = 300 °C/h<br />

V c = 300 °C/h<br />

Martensita<br />

V E = 110 °C/h<br />

Temperatura (°C)<br />

V E = 35 °C/h<br />

600 650 700 750 800 850 900 950 1000<br />

Temperatura (°C)<br />

Ferrita


Temperature (°C)<br />

800<br />

790<br />

780<br />

770<br />

760<br />

750<br />

740<br />

730<br />

720<br />

710<br />

Eurofer97 - Influencia <strong>de</strong> la temperatura<br />

<strong>de</strong> austenitización sobre F s y sobre la<br />

microestructura<br />

F s 980<br />

50 °C/h<br />

30 °C/h<br />

F s 1060<br />

F s 1140<br />

15 °C/h<br />

700<br />

1000 10000 80000<br />

Time (sec)<br />

V R = 35 °C/h, T A = 980 °C<br />

V R = 35 °C/h, T A = 1140 °C


Medida <strong>de</strong>l po<strong>de</strong>r termoeléctrico (PTE)<br />

*El PTE es sensible a varios factores, en particular, la composición <strong>de</strong> la<br />

matriz y el contenido <strong>de</strong> intersticiales (C y N). Sin embargo, la<br />

<strong>de</strong>convolución <strong>de</strong> la contribución <strong>de</strong> cada uno <strong>de</strong> esos factores pue<strong>de</strong> no<br />

ser evi<strong>de</strong>nte.


Influencia <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> enfriamiento<br />

sobre el PTE - Aleación Eurofer97<br />

PTE (µV/°C)<br />

-11,50<br />

-11,75<br />

-12,00<br />

-12,25<br />

-12,50<br />

-12,75<br />

-13,00<br />

-13,25<br />

-13,50<br />

-13,75<br />

-14,00<br />

-14,25<br />

-14,50<br />

-14,75<br />

Martensite<br />

1140°C<br />

1060°C<br />

980°C<br />

Ferrite<br />

325 300 275 250 225 200 175 150 125 100 75 50 25 0<br />

Cooling Rate (°C/h)


III. Transformaciones isotérmicas


∆L/L 0<br />

0,20<br />

0,15<br />

0,10<br />

0,05<br />

0,00<br />

-0,05<br />

Curva dilatométrica<br />

EuroFer97 - Experiencia <strong>de</strong> Medida <strong>de</strong> Tamaño <strong>de</strong> Grano Austenítico<br />

0 150 300 450 600 750 900 1050 1200 1350 1500<br />

Tiempo (min)


Transformación isotérmica γ → α <strong>de</strong> la<br />

aleación Eurofer 97<br />

Fracción Transformada<br />

1,0<br />

0,9<br />

0,8<br />

0,7<br />

0,6<br />

0,5<br />

0,4<br />

0,3<br />

0,2<br />

0,1<br />

0,0<br />

EuroFer97 - Experiencia TTT - Transformación a 675°C<br />

Austenitización a 1138 °C<br />

Mo<strong>de</strong>l: JMA<br />

Chi^2 = 0.12996<br />

A 1 0<br />

x0 -237.95936 14933.46717<br />

x63 48872 0<br />

n 3.24164 1.17957<br />

Mo<strong>de</strong>l: JMA<br />

Chi^2 = 0.13013<br />

A 1 ±0<br />

x0 3000 ±0<br />

x63 49000 ±0<br />

n 2.91696 ±0.22436<br />

0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 80000 90000<br />

Tiempo (segundos)


Transformación isotérmica γ → α <strong>de</strong> la<br />

aleación Eurofer 97<br />

Fracción Transformada<br />

1,0<br />

0,9<br />

0,8<br />

0,7<br />

0,6<br />

0,5<br />

0,4<br />

0,3<br />

0,2<br />

0,1<br />

0,0<br />

Eurofer - Austenite 1010 °C<br />

Transformé à 650 °C<br />

Vitesse <strong>de</strong> chauffage: 50 °C/s<br />

Mo<strong>de</strong>l: JMAK<br />

Chi^2 = 0.00006<br />

A 1 ±0<br />

x0 2219.984 ±170.65997<br />

x63 18500 ±0<br />

n 4.23234 ±0.05121<br />

0 5000 10000 15000 20000 25000 30000<br />

Tiempo (segundos)


Diagrama TTT <strong>de</strong>l acero Eurofer97<br />

Austenitización a 970 ºC<br />

Temperature (°C)<br />

790<br />

780<br />

770<br />

760<br />

750<br />

740<br />

730<br />

720<br />

710<br />

700<br />

690<br />

680<br />

670<br />

660<br />

650<br />

640<br />

630<br />

620<br />

610<br />

A<br />

t5<br />

t50<br />

t95<br />

1000 10000 100000<br />

Tiempo (segundos)<br />

F


Transformación isotérmica γ → α:<br />

efectos instrumentales<br />

∆L<br />

110<br />

100<br />

90<br />

80<br />

70<br />

EuroFer - Isothermal Transformation at 750 °C<br />

Austenitization at 970 °C<br />

EuroFer<br />

Pyros<br />

0 400 800 1200 1600 2000 2400 2800 3200 3600 4000<br />

Time (sec)<br />

Pyros:<br />

Ni8<strong>Cr</strong>4W3Mn3Fe


Diagrama TTT <strong>de</strong> la aleación Eurofer97:<br />

efecto <strong>de</strong> la temperatura <strong>de</strong> austenitización (I)<br />

Tiempo para alcanzar 5 % <strong>de</strong> transformación<br />

Temperatura (°c)<br />

780<br />

760<br />

740<br />

720<br />

700<br />

680<br />

660<br />

640<br />

970 °C<br />

1050 °C<br />

Tγ<br />

1135 °C<br />

620<br />

1000 10000 100000<br />

Tiempo (sec)


Diagrama TTT <strong>de</strong> la aleación Eurofer97: efecto<br />

<strong>de</strong> la temperatura <strong>de</strong> austenitización (II)<br />

Tiempo para alcanzar 50 % <strong>de</strong> transformación<br />

Temperatura (°C)<br />

780<br />

760<br />

740<br />

720<br />

700<br />

680<br />

660<br />

640<br />

970 °C<br />

Tγ<br />

1050 °C<br />

1135 °C<br />

620<br />

1000 10000 100000<br />

Tiempo (sec)


Diagrama TTT <strong>de</strong> la aleación Eurofer97: efecto<br />

<strong>de</strong> la temperatura <strong>de</strong> austenitización (III)<br />

Temperatura (°C)<br />

Tiempo para alcanzar 95 % <strong>de</strong> transformación<br />

780<br />

760<br />

740<br />

720<br />

700<br />

680<br />

660<br />

640<br />

620<br />

970 °C<br />

Tγ<br />

1050 °C<br />

1135 °C<br />

1000 10000 100000<br />

Tiempo (sec)


Temperature (°C)<br />

Fraction Transformée<br />

790<br />

780<br />

770<br />

760<br />

750<br />

740<br />

730<br />

720<br />

710<br />

700<br />

690<br />

680<br />

670<br />

660<br />

650<br />

1,0<br />

0,9<br />

0,8<br />

0,7<br />

0,6<br />

0,5<br />

0,4<br />

0,3<br />

0,2<br />

Diagrama Temperatura -Tiempo-Transformación<br />

(TTT) para la aleación Eurofer97 (T A : 1135 °C)<br />

Austénitisation à 1135 °C<br />

640<br />

1000 10000 100000<br />

Palier à 675 °C<br />

Mo<strong>de</strong>l: KJMA<br />

Chi^2 = 0.00006<br />

A 1 0<br />

x0 500 0<br />

x63 6407.38043 1.42335<br />

n 4.65181 0.00681<br />

t5<br />

t50<br />

t95<br />

Mo<strong>de</strong>l: FSKJMA<br />

Chi^2 = 0.00007<br />

t0 1388.71305 ±21.57427<br />

g 0.00028 ±9.2901E-6<br />

rn 0.00049 ±0.00003<br />

m 4.14129 ±0.29275<br />

A<br />

Temps (sec)<br />

t 50%<br />

t 95%<br />

0,1<br />

0,0<br />

t5% Temps (sec)<br />

0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 900<br />

F<br />

T A = 1135 °C, T t = 650 °C<br />

T A = 1135 °C, T t = 775 °C<br />

T A = 1135 °C, T t = 775 °C<br />

T A = 1135 °C, T t = 675 °C


La ecuación <strong>de</strong> Johnson-Mehl-Avrami-Kolmogorov<br />

(1939)<br />

A) Las hipótesis<br />

Reacción <strong>de</strong> nucleación y crecimiento (interfase)<br />

Nv et G constantes durante toda la reacción<br />

Nucleación aleatoria<br />

El producto <strong>de</strong> reacción es esférico<br />

B) La expresión para la fracción transformada y (t)<br />

y<br />

= 1−<br />

e<br />

π<br />

−<br />

3<br />

G<br />

N v<br />

N v, G: magnitu<strong>de</strong>s difíciles <strong>de</strong> <strong>de</strong>terminar experimentalmente!<br />

3<br />

t<br />

4


Forma general <strong>de</strong> la ecuación JMAK<br />

dy<br />

dt<br />

=<br />

kn<br />

( 1<br />

−<br />

y)<br />

( kt)<br />

n−1<br />

y = A 1−<br />

exp ( −k(<br />

T )( t − t<br />

[ 0<br />

rn<br />

t 3 9 4<br />

y = 1 − exp [ − (( gt)<br />

− ( gt)<br />

+<br />

4 20<br />

))<br />

Mucho trabajo...y correcciones<br />

Correcciones por tamaño finito <strong>de</strong> la ecuación JMAK:<br />

Levine, Narayan et Kelton, J. Mater. Res., 12, 1, 124-132 (1997)<br />

n<br />

]<br />

Interpretación empírica <strong>de</strong><br />

la constante k = 1/(t 63 - t 0)<br />

m<br />

56<br />

( gt)<br />

r n et g: velocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> nucleación y crecimiento respectivamente,<br />

m: parámetro ajustable<br />

6<br />

)]


Microestructura en<br />

transformaciones isotérmicas<br />

Parcialmente transformada a 675 ºC<br />

Parcialmente transformada a 775 ºC


Microestructura en<br />

transformaciones isotérmicas<br />

Parcialmente transformada a 675 ºC<br />

Completamente transformada a 775 ºC


2. Aspectos <strong>de</strong> la evolución <strong>de</strong>l<br />

tamaño <strong>de</strong> grano austenítico


Método experimental para revelar el<br />

tamaño <strong>de</strong> grano austenítico<br />

Ciclo Térmico Microestructura luego <strong>de</strong> la<br />

transformación ferrítica <strong>de</strong><br />

la aleación Eurofer97


<strong>Evolución</strong> <strong>de</strong>l tamaño <strong>de</strong> grano <strong>de</strong> algunas<br />

aleaciones <strong>9%</strong><strong>Cr</strong> en función <strong>de</strong> la<br />

temperatura<br />

Diámetro medio (µm)<br />

240<br />

220<br />

200<br />

180<br />

160<br />

140<br />

120<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

9<strong>Cr</strong>0,8WV (LA12LC)<br />

9<strong>Cr</strong>1WVTa (Eurofer)<br />

9<strong>Cr</strong>1Mo (EM10)<br />

20<br />

0<br />

9<strong>Cr</strong>1MoNbV (T91)<br />

930 960 990 1020 1050 1080 1110 1140 1170 1200<br />

Temperatura (°C)<br />

Para los materiales estabilizados: dos regímenes <strong>de</strong> crecimiento


Pero el diámetro medio no es suficiente….<br />

LA12LC y LA12Ta austenitizados a 1070 °C, 30’<br />

(Alamo, Brachet, Castaing, Foucher, Barcelo)


Los diferentes parámetros que juegan<br />

sobre el tamaño y la distribución <strong>de</strong><br />

tamaño <strong>de</strong> grano austenítico<br />

El estado metalúrgico <strong>de</strong> partida<br />

La velocidad <strong>de</strong> calentamiento.<br />

La temperatura <strong>de</strong> austenitización.<br />

El tiempo <strong>de</strong> mantenimiento en fase<br />

austenítica.<br />

El comportamiento <strong>de</strong> las fases secundarias<br />

(precipitación o disolución <strong>de</strong> carburos y/o<br />

nitruros en el calentamiento o durante el<br />

recocido).


Ciclo térmico utilizado para el estudio <strong>de</strong> la influencia<br />

<strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento sobre la<br />

microestructura austenítica<br />

γ<br />

…<br />

0.1 °C/s 100 °C/s<br />

~ 1000 -1100 °C<br />

~150 °C/s<br />

650-675 °C<br />

γ → α + κ


Influencia <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento sobre la<br />

microestructura austenítica: presentación<br />

Eurofer97-Austenitización a 1050 °C-30’<br />

Velocidad <strong>de</strong> calentamiento: 1 °C/s<br />

Transformación ferrítica a 650 °C<br />

Velocidad <strong>de</strong> calentamiento: 10 °C/s<br />

60 µm


Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />

1. Aleación T91 - Austenitización a 1050 °C<br />

1 °C/s 10 °C/s<br />

30 °C/s 50 °C/s<br />

100 µm


Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />

2. Aleación T91 - Austenitización a 1070 °C<br />

1 °C/s 10 °C/s<br />

50 °C/s<br />

100 µm


Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />

3. Aleación T91 - Austenitización a 1090 °C<br />

0,1 °C/s<br />

1 °C/s<br />

0,5 °C/s<br />

10 °C/s<br />

100 µm


Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />

3’. Aleación T91 - Austenitización a 1090 °C<br />

0,1 °C/s 0,5 °C/s<br />

10 °C/s<br />

400 µ


Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />

4. Aleación Eurofer97 - Austenitización a 1010 °C<br />

d γ moy ≈ 13 µm<br />

d γ ≈ 80 µm<br />

1 °C/s 10 °C/s<br />

50 °C/s 100 °C/s<br />

200 µm


Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />

5. Aleación Eurofer97 - Austenitización a 1050 °C<br />

V c = 1 °C/s<br />

V c = 5 °C/s<br />

V c = 10 °C/s V c = 50 °C/s<br />

200 µm


Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />

6. Aleación Eurofer97 - Austenitización a 1135 °C<br />

V c = 0.2 °C/s<br />

V c = 10 °C/s<br />

V c = 5 °C/s<br />

V c = 100 °C/s<br />

200 µm


Eurofer97: Distribución <strong>de</strong> Tamaño <strong>de</strong> Grano<br />

Austenítico y Cinética Austenita-Ferrita<br />

Fréquence<br />

Fréquence<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

T A = 1135 °C, V c = 0.2 °C/s<br />

14 28 42 56 70 84 98 112126140154168182196210224238252266<br />

Diamétre moyen (µm)<br />

T A = 1135 °C, V c = 100 °C/s<br />

Taille moyenne: 72 µm<br />

14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 196 210 224<br />

Diamétre moyen (µm)<br />

Taille moyenne: 91 µm<br />

Fréquence<br />

Fraction Transformé<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

1,0<br />

0,9<br />

0,8<br />

0,7<br />

0,6<br />

0,5<br />

0,4<br />

0,3<br />

T A = 1135 °C, V c = 10 °C/s<br />

Taille moyenne: 78 µm<br />

14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 196 210 224<br />

Diamétre moyen (µm)<br />

0.2 °C/s<br />

1 °C/s<br />

5 °C/s<br />

10 °C/s<br />

100 °C/s<br />

0,2<br />

Eurofer<br />

0,1<br />

0,0<br />

Transformé à 650 °C<br />

Temperature <strong>de</strong> austénitisation: 1135°C<br />

0 25000 50000 75000 100000 125000 150000 175000 200000 22500<br />

Temps (sec)


Resumen: microestructura <strong>de</strong> la aleación T91<br />

como función <strong>de</strong> la temperatura <strong>de</strong><br />

austenitización y velocidad <strong>de</strong> calentamiento<br />

Temperatura (°C)<br />

Velocidad <strong>de</strong> cal.<br />

(°C/s)<br />

1050 1070 1090<br />

0.2 Heterogénea<br />

0.5 Heterogénea<br />

1 Homogénea Homogénea Heterogénea<br />

5 Heterogénea<br />

10 Homogénea Heterogénea Heterogénea<br />

30 Heterogéne<br />

50 Heterogéne Heterogénea<br />

100 Heterogéne Heterogénea


Resumen: microestructura <strong>de</strong> la aleación<br />

Eurofer97 como función <strong>de</strong> la temperatura <strong>de</strong><br />

austenitización y velocidad <strong>de</strong> calentamiento<br />

Temperatura<br />

(°C)<br />

Velocidad <strong>de</strong> cal.<br />

(°C/s)<br />

1010 1050 1135<br />

0.1 Homogéne<br />

0.2 Homogénea<br />

1 Homogénea Homogéne Homogénea<br />

5 Heterogéne Homogénea<br />

10 Homogénea Heterogéne Homogénea<br />

50 Heterogéne Heterogéne<br />

100 Heterogene Homogénea<br />

120 Heterogene


3. Discusión


Resultados previos I: efecto <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong><br />

calentamiento sobre el tamaño <strong>de</strong> grano austenítico<br />

V c<br />

T A = 960 °C<br />

Morozov et Popova, Fiz. Metal metalloved.,<br />

61, N°2, 316-324 (1986)<br />

*Valor crítico <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong><br />

calentamiento por sobre el cual el grano<br />

austenítico crece mucho mas rápido.<br />

*El valor <strong>de</strong> la velocidad crítica aumenta<br />

con la disminución <strong>de</strong> la temperatura <strong>de</strong><br />

austenitización.<br />

*La velocidad crítica es siempre la misma<br />

para cualquier tiempo <strong>de</strong> mantenimiento en<br />

la austenita.<br />

Composición química: C = 0,27 P, S =0, 015<br />

Mn = 1,3<br />

Si = 0,81<br />

Estado inicial: martensita revenida<br />

Mo = 0,30


Una posible interpretación<br />

• Primera aproximación: competencia nucleación-crecimento en la formación<br />

<strong>de</strong> los granos austeníticos<br />

Nucleación~ (T –Teq) Temp.<br />

V c1<br />

T – T eq1<br />

A f equ.<br />

A s equ.<br />

Velocidad <strong>de</strong> Cal.<br />

• Factores limitantes <strong>de</strong>l crecimiento:<br />

a) efectos <strong>de</strong> anclaje por carburos, nitruros o carbonitruros.<br />

b) efectos <strong>de</strong> dragage <strong>de</strong> soluto.<br />

V c2<br />

A f<br />

A s<br />

T – T eq2<br />

<strong>Cr</strong>ecimiento∼ exp (-E/RT)<br />

Los dos términos aumentan<br />

con la T<br />

↑ Vc ⇒ ↓ dγ ?


Solubilidad <strong>de</strong> C en una austenita Fe-Ta<br />

γ (+ M 23 C 6 )<br />

γ + TaC 1-x<br />

Disolución en el<br />

calentamiento <strong>de</strong> los<br />

carburos M 23C 6<br />

Variación <strong>de</strong>l tenor <strong>de</strong> C<br />

en solución sólida<br />

Variación <strong>de</strong>l límite <strong>de</strong><br />

solubilidad <strong>de</strong> TaC 1-x<br />

Efecto <strong>de</strong> competencia « dinámica »<br />

entre disolución <strong>de</strong> M 23 C 6 y reprecipitación<br />

eventual <strong>de</strong> TaC 1-x


4. Consecuencia práctica:<br />

cinética <strong>de</strong> la transformación<br />

isotérmica austenita - ferrita


Resultados previos II: efecto <strong>de</strong>l tamaño <strong>de</strong> grano<br />

austenítico sobre la cinética austenita - ferrita<br />

F. Barcelo, J.C. Brachet, Rev. Mét.-CIT, N°2,<br />

255-266 (1994)<br />

Expresión <strong>de</strong> Cahn (1956) para el tiempo <strong>de</strong><br />

semi-reacción:<br />

t 50% = k d γ m<br />

El mo<strong>de</strong>lo liga el valor <strong>de</strong>l exponente m a las<br />

condiciones <strong>de</strong> nucleación <strong>de</strong> la ferrita<br />

Para t transf. = 650 °C → m = 0,81<br />

725 °C → m = 0,73<br />

775 °C → m = 0,68<br />

Según Cahn, m = 1 correspon<strong>de</strong> a una<br />

nucleación « instantánea » y m = 0,75 a una<br />

nucleación preferencial en los puntos triples.


Resultados previos III: efecto <strong>de</strong> la distribución <strong>de</strong><br />

tamaño <strong>de</strong> grano austenítico subre la cinética austenita -<br />

ferrita<br />

W.A. Johnson, R.F. Mehl, Trans. AIME, 135, 416 (1939)<br />

Cuanto más gran<strong>de</strong> es la<br />

razón N s /G, más gran<strong>de</strong><br />

será la separación <strong>de</strong> las<br />

curvas para diferentes<br />

tamaños <strong>de</strong> grano<br />

La curva 4 se obtiene<br />

para una distribución <strong>de</strong><br />

granos austeníticos que<br />

compren<strong>de</strong> los tamaños<br />

ASTM 6, 4 y 2 en partes<br />

iguales.


Fracción Transformada<br />

1,0<br />

0,9<br />

0,8<br />

0,7<br />

0,6<br />

0,5<br />

0,4<br />

0,3<br />

0,2<br />

0,1<br />

0,0<br />

LA12LC( 9<strong>Cr</strong>0.8WV)- Transformación en ferrita<br />

luego <strong>de</strong> austenitización a 1050 °C, 30’<br />

γ<br />

V c<br />

0.2 °C/s<br />

1 °C/s<br />

5 °C/s<br />

10 °C/s<br />

100 °C/s<br />

LA12LC - Austenita 1050 °C<br />

Transformada a 650 °C<br />

0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 8000<br />

Tiempo (seg)<br />

α<br />

V c = 1 °C/s<br />

V c = 10 °C/s


Fracción Transformada<br />

1,0<br />

0,9<br />

0,8<br />

0,7<br />

0,6<br />

0,5<br />

0,4<br />

0,3<br />

0,2<br />

0,1<br />

Aleación Eurofer97– Austenitización a 1050 °C<br />

Cinética <strong>de</strong> Transformación a 650 °C:<br />

« Ajuste » JMAK<br />

Mo<strong>de</strong>l: JMAK<br />

Chi^2 = 0.00019<br />

A 1 ±0<br />

x0 6401.39389 ±170.86325<br />

x63 27800 ±0<br />

n 3.14245 ±0.03018<br />

Austenitización a 1050 °C<br />

Velocidad <strong>de</strong> calentamiento: 1 °C/s<br />

0,0<br />

0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 5000<br />

Tiempo (sec)<br />

Fracción Transformada<br />

Transfo γ →α interrumpida:<br />

Microestructura heterogénea: los granos<br />

pequeños ya fueron transformados; los granos<br />

gran<strong>de</strong>s no comenzaron aún su transformación.<br />

1,0<br />

0,9<br />

0,8<br />

0,7<br />

0,6<br />

0,5<br />

Austenitización a 1050 °C<br />

Velocidad <strong>de</strong> calentamiento: 10 °C/s<br />

0,4<br />

0,3<br />

Mo<strong>de</strong>l: JMAK<br />

Chi^2 = 0.00494<br />

0,2<br />

A<br />

x0<br />

1<br />

8000<br />

±0<br />

±0<br />

0,1<br />

0,0<br />

x63<br />

n<br />

35878.72815<br />

2.33 ±0<br />

±123.06837<br />

0 25000 50000 75000 100000 125000 15000<br />

Tiempo (s)


Fracción Transformada<br />

1,0<br />

0,9<br />

0,8<br />

0,7<br />

0,6<br />

0,5<br />

0,4<br />

0,3<br />

0,2<br />

0,1<br />

0,0<br />

Eurofer97 – Efecto <strong>de</strong> la distribución <strong>de</strong> tamaño <strong>de</strong><br />

grano austenítico sobre la cinética austenita-ferrita<br />

0.1° C/s<br />

1 °C/s<br />

5 °C/s<br />

10 °C/s<br />

50 °C/s<br />

Eurofer97<br />

Temperatura <strong>de</strong> austenitización: 1050 °C<br />

Transformada a 650 °C<br />

0 20000 40000 60000 80000 100000 120000<br />

Tiempo (seg)<br />

* A notar: los tiempos <strong>de</strong> fin <strong>de</strong> transformación son triplicados!<br />

V c = 1 °C/s<br />

V c= 10 °C/s


Fracción Transformada<br />

Ajuste <strong>de</strong> curvas cinéticas en el caso <strong>de</strong> presencia <strong>de</strong><br />

heterogeneida<strong>de</strong>s en la fase “madre” austenítica<br />

1,0<br />

0,9<br />

0,8<br />

0,7<br />

0,6<br />

0,5<br />

0,4<br />

0,3<br />

0,2<br />

0,1<br />

Mo<strong>de</strong>l: Double KJMA<br />

Chi^2 = 0.0001<br />

A 0.7 ±0<br />

k1 0.00021 ±0<br />

x01 2400 ±0<br />

n1 2.81 ±0<br />

k2 0.00016 ±2.2121E-6<br />

x02 8869.61409 ±65.74593<br />

n2 1.19502 ±0.01873<br />

EuroFer - Palier à 700 °C<br />

0,0<br />

0 3000 6000 9000 12000150001800021000240002700030000<br />

Tiempo (s)<br />

n<br />

y = A [ 1−<br />

exp( −k<br />

( t − t )) 1]<br />

1 01<br />

Estructura bimodal<br />

t ≤ <<br />

0 t t<br />

1 02<br />

T tr. (°C) A ajust. A med.<br />

625 0.75 0.89<br />

650 0.7<br />

675 0.66 0.78<br />

700 0.7 0.85<br />

725 0.75 0.74<br />

A: fracción <strong>de</strong> granos pequeños<br />

n<br />

n<br />

y = A [ 1−<br />

exp(<br />

−k<br />

( t −t<br />

)) 1]<br />

+ ( 1−<br />

A)<br />

[ 1−<br />

exp(<br />

−k<br />

( t −t<br />

)) 2]<br />

1 01<br />

2 02<br />

t02≤ t


Conclusiones<br />

Las condiciones <strong>de</strong> austenitización juegan un rol importante sobre :<br />

* el crecimiento <strong>de</strong> grano ( distribución homogénea, heterogénea, …)<br />

⇒ Se ha puesto en evi<strong>de</strong>ncia la existencia <strong>de</strong> una velocidad <strong>de</strong> calentamiento<br />

crítica para la iniciación <strong>de</strong> un crecimiento anormal <strong>de</strong> los granos austeníticos,<br />

para las aleaciones T91 y Eurofer97 (fenómeno que no parece existir en los<br />

materiales no estabilizados al Ta o Nb – ej: LA12LC).<br />

⇒ Esta velocidad tiene ten<strong>de</strong>ncia a disminuir con la T γ (1000-1100°C – gama típica<br />

industrial) y parece <strong>de</strong>saparecer a T γ > 1100°C<br />

⇒ Existencia <strong>de</strong> una “ ventana velocidad-temperatura” crítica<br />

* la cinética <strong>de</strong> su <strong>de</strong>scomposición isotérmica y anisotérmica en ferrita.<br />

⇒ Cuantificación <strong>de</strong>l efecto sobre las temperaturas <strong>de</strong> transformación y las<br />

proporciones <strong>de</strong> fases obtenidas en enfriamiento (TRC) y en condiciones<br />

isotérmicas (TTT)<br />

⇒ A partir <strong>de</strong> una estructura <strong>de</strong> tamaño <strong>de</strong> grano heterogéneo, mo<strong>de</strong>lización <strong>de</strong> la<br />

cinética isotérmica γ=>α por dos expresiones acopladas <strong>de</strong> JMAK.

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