Evolución estructural de aceros 9% Cr
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<strong>Evolución</strong> <strong>estructural</strong> <strong>de</strong> <strong>aceros</strong><br />
<strong>9%</strong> <strong>Cr</strong><br />
Claudio Ariel Danon<br />
Trabajo realizado en el LMS-SRMA<br />
Commissariat à l’Énergie Atomique – Saclay<br />
Período 2000-2001
Motivaciones
Materiales para Reactores<br />
<strong>de</strong> Fusión<br />
Durante el tiempo <strong>de</strong> servicio, la primera pared y la estructura <strong>de</strong><br />
la cubierta <strong>de</strong> protección <strong>de</strong> un reactor <strong>de</strong> fusión operan a<br />
temperaturas elevadas, en un ambiente corrosivo y con un fuerte<br />
campo <strong>de</strong> radiación neutrónica.<br />
Así, los materiales consi<strong>de</strong>rados para tal uso <strong>de</strong>ben poseer -entre<br />
otras características- una buena resistencia al hinchado, una baja<br />
temperatura <strong>de</strong> transición dúctil-frágil (DBTT) antes <strong>de</strong> la<br />
irradiación y un bajo ∆DBTT <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> la irradiación.
Materiales para Reactores <strong>de</strong> Fusión : el<br />
concepto <strong>de</strong> baja activación<br />
Para mejorar el impacto ambiental <strong>de</strong> la fusión, la<br />
composición química <strong>de</strong> los materiales propuestos (por<br />
ejemplo, la familia <strong>de</strong> <strong>aceros</strong> martensíticos convencionales<br />
9<strong>Cr</strong>1Mo) ha sido optimizada <strong>de</strong> manera que los productos<br />
<strong>de</strong> irradiación (es <strong>de</strong>cir, elementos radioactivos) tengan una<br />
vida media mucho menos importante.<br />
Así, los elementos Mo, Nb, Ni, Cu et N <strong>de</strong>ben ser<br />
eliminados o reducidos. El Mo ha sido entonces<br />
reemplazado por el W y el Nb por el Ta.<br />
Los elementos Nb, Ta, Ti, V estabilizan, en principio, el<br />
tamaño medio <strong>de</strong>l grano austenítico.
Entonces,<br />
La reformulación <strong>de</strong> la composición química <strong>de</strong> estos<br />
<strong>aceros</strong> ha requerido un análisis profundizado <strong>de</strong> sus<br />
propieda<strong>de</strong>s metalúrgicas.<br />
Dentro <strong>de</strong> esta óptica, el objeto <strong>de</strong>l presente trabajo ha<br />
sido estudiar las transformaciones <strong>de</strong> fase fuera <strong>de</strong>l<br />
equilibrio y en particular la influencia :<br />
<strong>de</strong> la transformación en calentamiento, y <strong>de</strong> los<br />
parámetros <strong>de</strong> austenitización (T, t) sobre la micro<br />
estructura austenítica (tamaño <strong>de</strong> grano, distribución,<br />
fases precipitadas).<br />
<strong>de</strong> esta microestructura sobre las transformaciones<br />
isotérmicas y anisotérmicas <strong>de</strong> la austenita.
1. Transformaciones <strong>de</strong> fases <strong>de</strong><br />
<strong>aceros</strong> <strong>9%</strong> <strong>Cr</strong>
~1000 °C<br />
~800 °C<br />
~400 °C<br />
Transformaciones <strong>de</strong> fases en ciclos térmicos a alta<br />
temperatura (tratamientos térmicos en fabricación,<br />
ZAT, condiciones acci<strong>de</strong>ntales…)<br />
Temperatura<br />
A f<br />
A s<br />
Precipitación<br />
<strong>de</strong> carburos<br />
M 23 C 6? …<br />
1<br />
V c1 …….V cn<br />
TCC<br />
Tγ1 .….<br />
Tγn m ou α → γ<br />
γ<br />
T t1<br />
Ttn Ms 2<br />
γ → m<br />
Disolución <strong>de</strong> carburos-<br />
Homogeneización <strong>Cr</strong>ecimiento <strong>de</strong><br />
grano γ<br />
γ → α + κ<br />
γ → α + m<br />
+ κ<br />
γ → α + κ<br />
VR1 Vm Vf VRn 3<br />
TRC<br />
T<br />
T<br />
T<br />
Tiempo
Materiales estudiados<br />
Acero <strong>de</strong> baja activación « EUROFER97 » - 9<strong>Cr</strong>1WVTa<br />
Acero convencional ASTM A213 T91 - 9<strong>Cr</strong>1MoNbV<br />
(revisado a título <strong>de</strong> referencia)<br />
Medios experimentales<br />
Dilatometría convencional y <strong>de</strong> alta velocidad<br />
Microscopías óptica, MEB + Análisis <strong>de</strong> imágenes<br />
Medida <strong>de</strong> po<strong>de</strong>r termoeléctrico (PTE)
Composición química <strong>de</strong> los materiales<br />
estudiados<br />
Alloy<br />
Eurofer97<br />
LA12LC<br />
T91<br />
C<br />
0.12<br />
0.089<br />
0.105<br />
<strong>Cr</strong><br />
8.96<br />
8.92<br />
8.26<br />
V<br />
0.18<br />
0.3<br />
0.2<br />
Si<br />
0.03<br />
0.03<br />
0.43<br />
Mn<br />
0.48<br />
1.13<br />
0.38<br />
Mo<br />
-<br />
-<br />
0.95<br />
W<br />
1.04<br />
0.73<br />
-<br />
Ta<br />
0.15<br />
0.01<br />
-<br />
Nb<br />
-<br />
-<br />
0.08<br />
Ni<br />
0.06<br />
-<br />
0.13<br />
N<br />
0.022<br />
0.035<br />
0.051
Diagrama <strong>de</strong> equilibrio Fe-<strong>Cr</strong>-C: corte a 0.1 C<br />
(% masa)<br />
Fases estables:<br />
α, γ<br />
Carburos: M 3 C (C 1 ), M 7 C 3<br />
(C 2 ), M 23 C 6 (C 3 )<br />
Fase metaestable<br />
Martensita
Estado metalúrgico <strong>de</strong> partida <strong>de</strong><br />
la aleación Eurofer97<br />
Eurofer97 – Revenido a<br />
760 ºC, 1.5 h.<br />
A: precipitado rico en Ta<br />
B: precipitado rico en V<br />
Reproducido (con permiso) from: P. Fernán<strong>de</strong>z, A. M. Lancha, J.<br />
Lapeña, M. Hernán<strong>de</strong>z-Mayoral, Fusion Eng. and Design, 58-59<br />
(2001) 787.
Estado metalúrgico <strong>de</strong> partida <strong>de</strong><br />
la aleación Eurofer97<br />
Eurofer97 – Revenido a 760 ºC, 1.5 h.<br />
Reproducido (con permiso) <strong>de</strong>: P. Fernán<strong>de</strong>z, A. M. Lancha, J. Lapeña, M.<br />
Serrano, M. Hernán<strong>de</strong>z-Mayoral, J. Nucl. Mater. 307-311 (2002) 495.
I. Transformaciones en<br />
calentamiento continuo
∆L/L 0<br />
0,20<br />
0,15<br />
0,10<br />
0,05<br />
0,00<br />
-0,05<br />
-0,10<br />
-0,15<br />
Curvas dilatométricas <strong>de</strong> la aleación<br />
Eurofer97 – Dilatómetro Adamel DHT60<br />
EuroFer97 - Experiencia <strong>de</strong> Enfriamiento a 150 °C/h<br />
Velocidad <strong>de</strong> calentam iento: 300 C/h<br />
Austenitización a 1050 C, 0.5 h<br />
-0,20<br />
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000<br />
Temperatura (°C)<br />
∆L/L 0<br />
0,20<br />
0,15<br />
0,10<br />
0,05<br />
0,00<br />
-0,05<br />
EuroFer97 - Experiencia <strong>de</strong> Enfriamiento a 62.5 °C/h<br />
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000<br />
Temperatura (°C)
Normalized dilatation<br />
1,00<br />
0,95<br />
0,90<br />
0,85<br />
0,80<br />
0,75<br />
0,70<br />
0,65<br />
0,60<br />
0,55<br />
Transformación en calentamiento continuo<br />
<strong>de</strong> la aleación Eurofer97<br />
0.083 °C/s<br />
0.33 °C/s<br />
0.5 °C/s<br />
10 °C/s<br />
100 °C/s<br />
850 875 900 925 950 975 10001025 10501075110011251150<br />
Temperature (°C)<br />
∆L/L 0<br />
130<br />
120<br />
110<br />
100<br />
90<br />
C<br />
700 720 740 760 780 800 820 840 860 880 900 920 940 960 980 100010201040<br />
Temperature<br />
A<br />
B
Diagrama <strong>de</strong> Transformación en<br />
Calentamiento Continuo (TCC) para la<br />
aleación Eurofer97<br />
Temperatura (°C)<br />
980<br />
970<br />
960<br />
950<br />
940<br />
930<br />
920<br />
910<br />
900<br />
890<br />
880<br />
870<br />
860<br />
850<br />
840<br />
830<br />
820<br />
810<br />
A f<br />
Disolución <strong>de</strong> M 23 C 6<br />
A 90%<br />
A 50%<br />
A 10%<br />
A s<br />
Austenita<br />
Martensita revenida (+ M 23 C 6 )<br />
0,1 1 10 100<br />
Velocidad <strong>de</strong> Calentamiento (°C/s)
Influencia <strong>de</strong>l estado metalúrgico inicial<br />
sobre las temperaturas <strong>de</strong> transformación<br />
para la aleación LA12TaLN<br />
Transformation Temperature(°C)<br />
970<br />
960<br />
950<br />
940<br />
930<br />
920<br />
910<br />
900<br />
890<br />
880<br />
870<br />
860<br />
850<br />
840<br />
830<br />
As<br />
Ac10<br />
Ac50<br />
Ac90<br />
Af<br />
Martensite 550<br />
650<br />
750 800<br />
Tempering Temperature (°C)<br />
Ferrite
II. Transformaciones en<br />
enfriamiento continuo
Temperature (°C)<br />
Diagrama <strong>de</strong> Transformación en Enfriamiento<br />
Continuo (TEC) para la aleación Eurofer97 (T A: A:<br />
980 °C)<br />
900<br />
800<br />
700<br />
600<br />
500<br />
400<br />
300<br />
200<br />
A<br />
300 °C/h<br />
M<br />
A + F<br />
200 °C/h<br />
10 % transf.<br />
90 % transf.<br />
150 °C/h<br />
A + M<br />
10 % transf.<br />
90 % transf.<br />
90 °C/h<br />
F + C<br />
110 °C/h<br />
60 °C/h 35 °C/h<br />
2000 10000 70000<br />
Time (sec)<br />
A c3<br />
A c<br />
∆L/L 0<br />
∆L/L 0<br />
0,20<br />
0,15<br />
0,10<br />
0,05<br />
0,00<br />
0,18<br />
0,12<br />
0,06<br />
EuroFer - Experiencia <strong>de</strong> Enfriamiento a 110 °C/h<br />
Austenitización a 975 °C<br />
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 100<br />
Austenitización a 975 °C<br />
V C = 300 °C/h<br />
V c = 300 °C/h<br />
Martensita<br />
V E = 110 °C/h<br />
Temperatura (°C)<br />
V E = 35 °C/h<br />
600 650 700 750 800 850 900 950 1000<br />
Temperatura (°C)<br />
Ferrita
Temperature (°C)<br />
800<br />
790<br />
780<br />
770<br />
760<br />
750<br />
740<br />
730<br />
720<br />
710<br />
Eurofer97 - Influencia <strong>de</strong> la temperatura<br />
<strong>de</strong> austenitización sobre F s y sobre la<br />
microestructura<br />
F s 980<br />
50 °C/h<br />
30 °C/h<br />
F s 1060<br />
F s 1140<br />
15 °C/h<br />
700<br />
1000 10000 80000<br />
Time (sec)<br />
V R = 35 °C/h, T A = 980 °C<br />
V R = 35 °C/h, T A = 1140 °C
Medida <strong>de</strong>l po<strong>de</strong>r termoeléctrico (PTE)<br />
*El PTE es sensible a varios factores, en particular, la composición <strong>de</strong> la<br />
matriz y el contenido <strong>de</strong> intersticiales (C y N). Sin embargo, la<br />
<strong>de</strong>convolución <strong>de</strong> la contribución <strong>de</strong> cada uno <strong>de</strong> esos factores pue<strong>de</strong> no<br />
ser evi<strong>de</strong>nte.
Influencia <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> enfriamiento<br />
sobre el PTE - Aleación Eurofer97<br />
PTE (µV/°C)<br />
-11,50<br />
-11,75<br />
-12,00<br />
-12,25<br />
-12,50<br />
-12,75<br />
-13,00<br />
-13,25<br />
-13,50<br />
-13,75<br />
-14,00<br />
-14,25<br />
-14,50<br />
-14,75<br />
Martensite<br />
1140°C<br />
1060°C<br />
980°C<br />
Ferrite<br />
325 300 275 250 225 200 175 150 125 100 75 50 25 0<br />
Cooling Rate (°C/h)
III. Transformaciones isotérmicas
∆L/L 0<br />
0,20<br />
0,15<br />
0,10<br />
0,05<br />
0,00<br />
-0,05<br />
Curva dilatométrica<br />
EuroFer97 - Experiencia <strong>de</strong> Medida <strong>de</strong> Tamaño <strong>de</strong> Grano Austenítico<br />
0 150 300 450 600 750 900 1050 1200 1350 1500<br />
Tiempo (min)
Transformación isotérmica γ → α <strong>de</strong> la<br />
aleación Eurofer 97<br />
Fracción Transformada<br />
1,0<br />
0,9<br />
0,8<br />
0,7<br />
0,6<br />
0,5<br />
0,4<br />
0,3<br />
0,2<br />
0,1<br />
0,0<br />
EuroFer97 - Experiencia TTT - Transformación a 675°C<br />
Austenitización a 1138 °C<br />
Mo<strong>de</strong>l: JMA<br />
Chi^2 = 0.12996<br />
A 1 0<br />
x0 -237.95936 14933.46717<br />
x63 48872 0<br />
n 3.24164 1.17957<br />
Mo<strong>de</strong>l: JMA<br />
Chi^2 = 0.13013<br />
A 1 ±0<br />
x0 3000 ±0<br />
x63 49000 ±0<br />
n 2.91696 ±0.22436<br />
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 80000 90000<br />
Tiempo (segundos)
Transformación isotérmica γ → α <strong>de</strong> la<br />
aleación Eurofer 97<br />
Fracción Transformada<br />
1,0<br />
0,9<br />
0,8<br />
0,7<br />
0,6<br />
0,5<br />
0,4<br />
0,3<br />
0,2<br />
0,1<br />
0,0<br />
Eurofer - Austenite 1010 °C<br />
Transformé à 650 °C<br />
Vitesse <strong>de</strong> chauffage: 50 °C/s<br />
Mo<strong>de</strong>l: JMAK<br />
Chi^2 = 0.00006<br />
A 1 ±0<br />
x0 2219.984 ±170.65997<br />
x63 18500 ±0<br />
n 4.23234 ±0.05121<br />
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000<br />
Tiempo (segundos)
Diagrama TTT <strong>de</strong>l acero Eurofer97<br />
Austenitización a 970 ºC<br />
Temperature (°C)<br />
790<br />
780<br />
770<br />
760<br />
750<br />
740<br />
730<br />
720<br />
710<br />
700<br />
690<br />
680<br />
670<br />
660<br />
650<br />
640<br />
630<br />
620<br />
610<br />
A<br />
t5<br />
t50<br />
t95<br />
1000 10000 100000<br />
Tiempo (segundos)<br />
F
Transformación isotérmica γ → α:<br />
efectos instrumentales<br />
∆L<br />
110<br />
100<br />
90<br />
80<br />
70<br />
EuroFer - Isothermal Transformation at 750 °C<br />
Austenitization at 970 °C<br />
EuroFer<br />
Pyros<br />
0 400 800 1200 1600 2000 2400 2800 3200 3600 4000<br />
Time (sec)<br />
Pyros:<br />
Ni8<strong>Cr</strong>4W3Mn3Fe
Diagrama TTT <strong>de</strong> la aleación Eurofer97:<br />
efecto <strong>de</strong> la temperatura <strong>de</strong> austenitización (I)<br />
Tiempo para alcanzar 5 % <strong>de</strong> transformación<br />
Temperatura (°c)<br />
780<br />
760<br />
740<br />
720<br />
700<br />
680<br />
660<br />
640<br />
970 °C<br />
1050 °C<br />
Tγ<br />
1135 °C<br />
620<br />
1000 10000 100000<br />
Tiempo (sec)
Diagrama TTT <strong>de</strong> la aleación Eurofer97: efecto<br />
<strong>de</strong> la temperatura <strong>de</strong> austenitización (II)<br />
Tiempo para alcanzar 50 % <strong>de</strong> transformación<br />
Temperatura (°C)<br />
780<br />
760<br />
740<br />
720<br />
700<br />
680<br />
660<br />
640<br />
970 °C<br />
Tγ<br />
1050 °C<br />
1135 °C<br />
620<br />
1000 10000 100000<br />
Tiempo (sec)
Diagrama TTT <strong>de</strong> la aleación Eurofer97: efecto<br />
<strong>de</strong> la temperatura <strong>de</strong> austenitización (III)<br />
Temperatura (°C)<br />
Tiempo para alcanzar 95 % <strong>de</strong> transformación<br />
780<br />
760<br />
740<br />
720<br />
700<br />
680<br />
660<br />
640<br />
620<br />
970 °C<br />
Tγ<br />
1050 °C<br />
1135 °C<br />
1000 10000 100000<br />
Tiempo (sec)
Temperature (°C)<br />
Fraction Transformée<br />
790<br />
780<br />
770<br />
760<br />
750<br />
740<br />
730<br />
720<br />
710<br />
700<br />
690<br />
680<br />
670<br />
660<br />
650<br />
1,0<br />
0,9<br />
0,8<br />
0,7<br />
0,6<br />
0,5<br />
0,4<br />
0,3<br />
0,2<br />
Diagrama Temperatura -Tiempo-Transformación<br />
(TTT) para la aleación Eurofer97 (T A : 1135 °C)<br />
Austénitisation à 1135 °C<br />
640<br />
1000 10000 100000<br />
Palier à 675 °C<br />
Mo<strong>de</strong>l: KJMA<br />
Chi^2 = 0.00006<br />
A 1 0<br />
x0 500 0<br />
x63 6407.38043 1.42335<br />
n 4.65181 0.00681<br />
t5<br />
t50<br />
t95<br />
Mo<strong>de</strong>l: FSKJMA<br />
Chi^2 = 0.00007<br />
t0 1388.71305 ±21.57427<br />
g 0.00028 ±9.2901E-6<br />
rn 0.00049 ±0.00003<br />
m 4.14129 ±0.29275<br />
A<br />
Temps (sec)<br />
t 50%<br />
t 95%<br />
0,1<br />
0,0<br />
t5% Temps (sec)<br />
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 900<br />
F<br />
T A = 1135 °C, T t = 650 °C<br />
T A = 1135 °C, T t = 775 °C<br />
T A = 1135 °C, T t = 775 °C<br />
T A = 1135 °C, T t = 675 °C
La ecuación <strong>de</strong> Johnson-Mehl-Avrami-Kolmogorov<br />
(1939)<br />
A) Las hipótesis<br />
Reacción <strong>de</strong> nucleación y crecimiento (interfase)<br />
Nv et G constantes durante toda la reacción<br />
Nucleación aleatoria<br />
El producto <strong>de</strong> reacción es esférico<br />
B) La expresión para la fracción transformada y (t)<br />
y<br />
= 1−<br />
e<br />
π<br />
−<br />
3<br />
G<br />
N v<br />
N v, G: magnitu<strong>de</strong>s difíciles <strong>de</strong> <strong>de</strong>terminar experimentalmente!<br />
3<br />
t<br />
4
Forma general <strong>de</strong> la ecuación JMAK<br />
dy<br />
dt<br />
=<br />
kn<br />
( 1<br />
−<br />
y)<br />
( kt)<br />
n−1<br />
y = A 1−<br />
exp ( −k(<br />
T )( t − t<br />
[ 0<br />
rn<br />
t 3 9 4<br />
y = 1 − exp [ − (( gt)<br />
− ( gt)<br />
+<br />
4 20<br />
))<br />
Mucho trabajo...y correcciones<br />
Correcciones por tamaño finito <strong>de</strong> la ecuación JMAK:<br />
Levine, Narayan et Kelton, J. Mater. Res., 12, 1, 124-132 (1997)<br />
n<br />
]<br />
Interpretación empírica <strong>de</strong><br />
la constante k = 1/(t 63 - t 0)<br />
m<br />
56<br />
( gt)<br />
r n et g: velocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> nucleación y crecimiento respectivamente,<br />
m: parámetro ajustable<br />
6<br />
)]
Microestructura en<br />
transformaciones isotérmicas<br />
Parcialmente transformada a 675 ºC<br />
Parcialmente transformada a 775 ºC
Microestructura en<br />
transformaciones isotérmicas<br />
Parcialmente transformada a 675 ºC<br />
Completamente transformada a 775 ºC
2. Aspectos <strong>de</strong> la evolución <strong>de</strong>l<br />
tamaño <strong>de</strong> grano austenítico
Método experimental para revelar el<br />
tamaño <strong>de</strong> grano austenítico<br />
Ciclo Térmico Microestructura luego <strong>de</strong> la<br />
transformación ferrítica <strong>de</strong><br />
la aleación Eurofer97
<strong>Evolución</strong> <strong>de</strong>l tamaño <strong>de</strong> grano <strong>de</strong> algunas<br />
aleaciones <strong>9%</strong><strong>Cr</strong> en función <strong>de</strong> la<br />
temperatura<br />
Diámetro medio (µm)<br />
240<br />
220<br />
200<br />
180<br />
160<br />
140<br />
120<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
9<strong>Cr</strong>0,8WV (LA12LC)<br />
9<strong>Cr</strong>1WVTa (Eurofer)<br />
9<strong>Cr</strong>1Mo (EM10)<br />
20<br />
0<br />
9<strong>Cr</strong>1MoNbV (T91)<br />
930 960 990 1020 1050 1080 1110 1140 1170 1200<br />
Temperatura (°C)<br />
Para los materiales estabilizados: dos regímenes <strong>de</strong> crecimiento
Pero el diámetro medio no es suficiente….<br />
LA12LC y LA12Ta austenitizados a 1070 °C, 30’<br />
(Alamo, Brachet, Castaing, Foucher, Barcelo)
Los diferentes parámetros que juegan<br />
sobre el tamaño y la distribución <strong>de</strong><br />
tamaño <strong>de</strong> grano austenítico<br />
El estado metalúrgico <strong>de</strong> partida<br />
La velocidad <strong>de</strong> calentamiento.<br />
La temperatura <strong>de</strong> austenitización.<br />
El tiempo <strong>de</strong> mantenimiento en fase<br />
austenítica.<br />
El comportamiento <strong>de</strong> las fases secundarias<br />
(precipitación o disolución <strong>de</strong> carburos y/o<br />
nitruros en el calentamiento o durante el<br />
recocido).
Ciclo térmico utilizado para el estudio <strong>de</strong> la influencia<br />
<strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento sobre la<br />
microestructura austenítica<br />
γ<br />
…<br />
0.1 °C/s 100 °C/s<br />
~ 1000 -1100 °C<br />
~150 °C/s<br />
650-675 °C<br />
γ → α + κ
Influencia <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento sobre la<br />
microestructura austenítica: presentación<br />
Eurofer97-Austenitización a 1050 °C-30’<br />
Velocidad <strong>de</strong> calentamiento: 1 °C/s<br />
Transformación ferrítica a 650 °C<br />
Velocidad <strong>de</strong> calentamiento: 10 °C/s<br />
60 µm
Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />
1. Aleación T91 - Austenitización a 1050 °C<br />
1 °C/s 10 °C/s<br />
30 °C/s 50 °C/s<br />
100 µm
Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />
2. Aleación T91 - Austenitización a 1070 °C<br />
1 °C/s 10 °C/s<br />
50 °C/s<br />
100 µm
Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />
3. Aleación T91 - Austenitización a 1090 °C<br />
0,1 °C/s<br />
1 °C/s<br />
0,5 °C/s<br />
10 °C/s<br />
100 µm
Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />
3’. Aleación T91 - Austenitización a 1090 °C<br />
0,1 °C/s 0,5 °C/s<br />
10 °C/s<br />
400 µ
Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />
4. Aleación Eurofer97 - Austenitización a 1010 °C<br />
d γ moy ≈ 13 µm<br />
d γ ≈ 80 µm<br />
1 °C/s 10 °C/s<br />
50 °C/s 100 °C/s<br />
200 µm
Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />
5. Aleación Eurofer97 - Austenitización a 1050 °C<br />
V c = 1 °C/s<br />
V c = 5 °C/s<br />
V c = 10 °C/s V c = 50 °C/s<br />
200 µm
Efectos <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> calentamiento:<br />
6. Aleación Eurofer97 - Austenitización a 1135 °C<br />
V c = 0.2 °C/s<br />
V c = 10 °C/s<br />
V c = 5 °C/s<br />
V c = 100 °C/s<br />
200 µm
Eurofer97: Distribución <strong>de</strong> Tamaño <strong>de</strong> Grano<br />
Austenítico y Cinética Austenita-Ferrita<br />
Fréquence<br />
Fréquence<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
T A = 1135 °C, V c = 0.2 °C/s<br />
14 28 42 56 70 84 98 112126140154168182196210224238252266<br />
Diamétre moyen (µm)<br />
T A = 1135 °C, V c = 100 °C/s<br />
Taille moyenne: 72 µm<br />
14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 196 210 224<br />
Diamétre moyen (µm)<br />
Taille moyenne: 91 µm<br />
Fréquence<br />
Fraction Transformé<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
1,0<br />
0,9<br />
0,8<br />
0,7<br />
0,6<br />
0,5<br />
0,4<br />
0,3<br />
T A = 1135 °C, V c = 10 °C/s<br />
Taille moyenne: 78 µm<br />
14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 196 210 224<br />
Diamétre moyen (µm)<br />
0.2 °C/s<br />
1 °C/s<br />
5 °C/s<br />
10 °C/s<br />
100 °C/s<br />
0,2<br />
Eurofer<br />
0,1<br />
0,0<br />
Transformé à 650 °C<br />
Temperature <strong>de</strong> austénitisation: 1135°C<br />
0 25000 50000 75000 100000 125000 150000 175000 200000 22500<br />
Temps (sec)
Resumen: microestructura <strong>de</strong> la aleación T91<br />
como función <strong>de</strong> la temperatura <strong>de</strong><br />
austenitización y velocidad <strong>de</strong> calentamiento<br />
Temperatura (°C)<br />
Velocidad <strong>de</strong> cal.<br />
(°C/s)<br />
1050 1070 1090<br />
0.2 Heterogénea<br />
0.5 Heterogénea<br />
1 Homogénea Homogénea Heterogénea<br />
5 Heterogénea<br />
10 Homogénea Heterogénea Heterogénea<br />
30 Heterogéne<br />
50 Heterogéne Heterogénea<br />
100 Heterogéne Heterogénea
Resumen: microestructura <strong>de</strong> la aleación<br />
Eurofer97 como función <strong>de</strong> la temperatura <strong>de</strong><br />
austenitización y velocidad <strong>de</strong> calentamiento<br />
Temperatura<br />
(°C)<br />
Velocidad <strong>de</strong> cal.<br />
(°C/s)<br />
1010 1050 1135<br />
0.1 Homogéne<br />
0.2 Homogénea<br />
1 Homogénea Homogéne Homogénea<br />
5 Heterogéne Homogénea<br />
10 Homogénea Heterogéne Homogénea<br />
50 Heterogéne Heterogéne<br />
100 Heterogene Homogénea<br />
120 Heterogene
3. Discusión
Resultados previos I: efecto <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong><br />
calentamiento sobre el tamaño <strong>de</strong> grano austenítico<br />
V c<br />
T A = 960 °C<br />
Morozov et Popova, Fiz. Metal metalloved.,<br />
61, N°2, 316-324 (1986)<br />
*Valor crítico <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong><br />
calentamiento por sobre el cual el grano<br />
austenítico crece mucho mas rápido.<br />
*El valor <strong>de</strong> la velocidad crítica aumenta<br />
con la disminución <strong>de</strong> la temperatura <strong>de</strong><br />
austenitización.<br />
*La velocidad crítica es siempre la misma<br />
para cualquier tiempo <strong>de</strong> mantenimiento en<br />
la austenita.<br />
Composición química: C = 0,27 P, S =0, 015<br />
Mn = 1,3<br />
Si = 0,81<br />
Estado inicial: martensita revenida<br />
Mo = 0,30
Una posible interpretación<br />
• Primera aproximación: competencia nucleación-crecimento en la formación<br />
<strong>de</strong> los granos austeníticos<br />
Nucleación~ (T –Teq) Temp.<br />
V c1<br />
T – T eq1<br />
A f equ.<br />
A s equ.<br />
Velocidad <strong>de</strong> Cal.<br />
• Factores limitantes <strong>de</strong>l crecimiento:<br />
a) efectos <strong>de</strong> anclaje por carburos, nitruros o carbonitruros.<br />
b) efectos <strong>de</strong> dragage <strong>de</strong> soluto.<br />
V c2<br />
A f<br />
A s<br />
T – T eq2<br />
<strong>Cr</strong>ecimiento∼ exp (-E/RT)<br />
Los dos términos aumentan<br />
con la T<br />
↑ Vc ⇒ ↓ dγ ?
Solubilidad <strong>de</strong> C en una austenita Fe-Ta<br />
γ (+ M 23 C 6 )<br />
γ + TaC 1-x<br />
Disolución en el<br />
calentamiento <strong>de</strong> los<br />
carburos M 23C 6<br />
Variación <strong>de</strong>l tenor <strong>de</strong> C<br />
en solución sólida<br />
Variación <strong>de</strong>l límite <strong>de</strong><br />
solubilidad <strong>de</strong> TaC 1-x<br />
Efecto <strong>de</strong> competencia « dinámica »<br />
entre disolución <strong>de</strong> M 23 C 6 y reprecipitación<br />
eventual <strong>de</strong> TaC 1-x
4. Consecuencia práctica:<br />
cinética <strong>de</strong> la transformación<br />
isotérmica austenita - ferrita
Resultados previos II: efecto <strong>de</strong>l tamaño <strong>de</strong> grano<br />
austenítico sobre la cinética austenita - ferrita<br />
F. Barcelo, J.C. Brachet, Rev. Mét.-CIT, N°2,<br />
255-266 (1994)<br />
Expresión <strong>de</strong> Cahn (1956) para el tiempo <strong>de</strong><br />
semi-reacción:<br />
t 50% = k d γ m<br />
El mo<strong>de</strong>lo liga el valor <strong>de</strong>l exponente m a las<br />
condiciones <strong>de</strong> nucleación <strong>de</strong> la ferrita<br />
Para t transf. = 650 °C → m = 0,81<br />
725 °C → m = 0,73<br />
775 °C → m = 0,68<br />
Según Cahn, m = 1 correspon<strong>de</strong> a una<br />
nucleación « instantánea » y m = 0,75 a una<br />
nucleación preferencial en los puntos triples.
Resultados previos III: efecto <strong>de</strong> la distribución <strong>de</strong><br />
tamaño <strong>de</strong> grano austenítico subre la cinética austenita -<br />
ferrita<br />
W.A. Johnson, R.F. Mehl, Trans. AIME, 135, 416 (1939)<br />
Cuanto más gran<strong>de</strong> es la<br />
razón N s /G, más gran<strong>de</strong><br />
será la separación <strong>de</strong> las<br />
curvas para diferentes<br />
tamaños <strong>de</strong> grano<br />
La curva 4 se obtiene<br />
para una distribución <strong>de</strong><br />
granos austeníticos que<br />
compren<strong>de</strong> los tamaños<br />
ASTM 6, 4 y 2 en partes<br />
iguales.
Fracción Transformada<br />
1,0<br />
0,9<br />
0,8<br />
0,7<br />
0,6<br />
0,5<br />
0,4<br />
0,3<br />
0,2<br />
0,1<br />
0,0<br />
LA12LC( 9<strong>Cr</strong>0.8WV)- Transformación en ferrita<br />
luego <strong>de</strong> austenitización a 1050 °C, 30’<br />
γ<br />
V c<br />
0.2 °C/s<br />
1 °C/s<br />
5 °C/s<br />
10 °C/s<br />
100 °C/s<br />
LA12LC - Austenita 1050 °C<br />
Transformada a 650 °C<br />
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 8000<br />
Tiempo (seg)<br />
α<br />
V c = 1 °C/s<br />
V c = 10 °C/s
Fracción Transformada<br />
1,0<br />
0,9<br />
0,8<br />
0,7<br />
0,6<br />
0,5<br />
0,4<br />
0,3<br />
0,2<br />
0,1<br />
Aleación Eurofer97– Austenitización a 1050 °C<br />
Cinética <strong>de</strong> Transformación a 650 °C:<br />
« Ajuste » JMAK<br />
Mo<strong>de</strong>l: JMAK<br />
Chi^2 = 0.00019<br />
A 1 ±0<br />
x0 6401.39389 ±170.86325<br />
x63 27800 ±0<br />
n 3.14245 ±0.03018<br />
Austenitización a 1050 °C<br />
Velocidad <strong>de</strong> calentamiento: 1 °C/s<br />
0,0<br />
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 5000<br />
Tiempo (sec)<br />
Fracción Transformada<br />
Transfo γ →α interrumpida:<br />
Microestructura heterogénea: los granos<br />
pequeños ya fueron transformados; los granos<br />
gran<strong>de</strong>s no comenzaron aún su transformación.<br />
1,0<br />
0,9<br />
0,8<br />
0,7<br />
0,6<br />
0,5<br />
Austenitización a 1050 °C<br />
Velocidad <strong>de</strong> calentamiento: 10 °C/s<br />
0,4<br />
0,3<br />
Mo<strong>de</strong>l: JMAK<br />
Chi^2 = 0.00494<br />
0,2<br />
A<br />
x0<br />
1<br />
8000<br />
±0<br />
±0<br />
0,1<br />
0,0<br />
x63<br />
n<br />
35878.72815<br />
2.33 ±0<br />
±123.06837<br />
0 25000 50000 75000 100000 125000 15000<br />
Tiempo (s)
Fracción Transformada<br />
1,0<br />
0,9<br />
0,8<br />
0,7<br />
0,6<br />
0,5<br />
0,4<br />
0,3<br />
0,2<br />
0,1<br />
0,0<br />
Eurofer97 – Efecto <strong>de</strong> la distribución <strong>de</strong> tamaño <strong>de</strong><br />
grano austenítico sobre la cinética austenita-ferrita<br />
0.1° C/s<br />
1 °C/s<br />
5 °C/s<br />
10 °C/s<br />
50 °C/s<br />
Eurofer97<br />
Temperatura <strong>de</strong> austenitización: 1050 °C<br />
Transformada a 650 °C<br />
0 20000 40000 60000 80000 100000 120000<br />
Tiempo (seg)<br />
* A notar: los tiempos <strong>de</strong> fin <strong>de</strong> transformación son triplicados!<br />
V c = 1 °C/s<br />
V c= 10 °C/s
Fracción Transformada<br />
Ajuste <strong>de</strong> curvas cinéticas en el caso <strong>de</strong> presencia <strong>de</strong><br />
heterogeneida<strong>de</strong>s en la fase “madre” austenítica<br />
1,0<br />
0,9<br />
0,8<br />
0,7<br />
0,6<br />
0,5<br />
0,4<br />
0,3<br />
0,2<br />
0,1<br />
Mo<strong>de</strong>l: Double KJMA<br />
Chi^2 = 0.0001<br />
A 0.7 ±0<br />
k1 0.00021 ±0<br />
x01 2400 ±0<br />
n1 2.81 ±0<br />
k2 0.00016 ±2.2121E-6<br />
x02 8869.61409 ±65.74593<br />
n2 1.19502 ±0.01873<br />
EuroFer - Palier à 700 °C<br />
0,0<br />
0 3000 6000 9000 12000150001800021000240002700030000<br />
Tiempo (s)<br />
n<br />
y = A [ 1−<br />
exp( −k<br />
( t − t )) 1]<br />
1 01<br />
Estructura bimodal<br />
t ≤ <<br />
0 t t<br />
1 02<br />
T tr. (°C) A ajust. A med.<br />
625 0.75 0.89<br />
650 0.7<br />
675 0.66 0.78<br />
700 0.7 0.85<br />
725 0.75 0.74<br />
A: fracción <strong>de</strong> granos pequeños<br />
n<br />
n<br />
y = A [ 1−<br />
exp(<br />
−k<br />
( t −t<br />
)) 1]<br />
+ ( 1−<br />
A)<br />
[ 1−<br />
exp(<br />
−k<br />
( t −t<br />
)) 2]<br />
1 01<br />
2 02<br />
t02≤ t
Conclusiones<br />
Las condiciones <strong>de</strong> austenitización juegan un rol importante sobre :<br />
* el crecimiento <strong>de</strong> grano ( distribución homogénea, heterogénea, …)<br />
⇒ Se ha puesto en evi<strong>de</strong>ncia la existencia <strong>de</strong> una velocidad <strong>de</strong> calentamiento<br />
crítica para la iniciación <strong>de</strong> un crecimiento anormal <strong>de</strong> los granos austeníticos,<br />
para las aleaciones T91 y Eurofer97 (fenómeno que no parece existir en los<br />
materiales no estabilizados al Ta o Nb – ej: LA12LC).<br />
⇒ Esta velocidad tiene ten<strong>de</strong>ncia a disminuir con la T γ (1000-1100°C – gama típica<br />
industrial) y parece <strong>de</strong>saparecer a T γ > 1100°C<br />
⇒ Existencia <strong>de</strong> una “ ventana velocidad-temperatura” crítica<br />
* la cinética <strong>de</strong> su <strong>de</strong>scomposición isotérmica y anisotérmica en ferrita.<br />
⇒ Cuantificación <strong>de</strong>l efecto sobre las temperaturas <strong>de</strong> transformación y las<br />
proporciones <strong>de</strong> fases obtenidas en enfriamiento (TRC) y en condiciones<br />
isotérmicas (TTT)<br />
⇒ A partir <strong>de</strong> una estructura <strong>de</strong> tamaño <strong>de</strong> grano heterogéneo, mo<strong>de</strong>lización <strong>de</strong> la<br />
cinética isotérmica γ=>α por dos expresiones acopladas <strong>de</strong> JMAK.