Remoción de arsénico y fluoruros por coagulación con cloruro de ...
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<strong>Remoción</strong> <strong>de</strong> <strong>arsénico</strong> y flúor en aguas<br />
subterráneas <strong>por</strong> procesos <strong>de</strong> <strong>coagulación</strong>adsorción-doble<br />
filtración<br />
V Congreso Iberoamericano <strong>de</strong> Física y<br />
Química Ambiental<br />
Abril 2008, Mar <strong>de</strong>l Plata<br />
Ana María Ingallinella<br />
Universidad Nacional <strong>de</strong> Rosario
El problema <strong>de</strong>l<br />
<strong>arsénico</strong> y flúor en<br />
aguas subterráneas <strong>de</strong><br />
la provincia <strong>de</strong> Santa fe
Fuentes <strong>de</strong> aguas para servicios <strong>de</strong> la provincia<br />
<strong>de</strong> Santa Fe<br />
FUENTE<br />
SUPERFICIAL<br />
16 PRESTADORES<br />
8%<br />
FUENTES DE ABASTECIMIENTO DE LOS<br />
SERVICIOS DE AGUA POTABLE<br />
FUENTE<br />
SUBTERRÁNEA<br />
196 PRESTADORES<br />
92%
Arsénico 60 a 200 µg/l<br />
Flúor : 1,5 a 2,2 mg/l
Plantas <strong>de</strong> tratamiento existentes en la<br />
Provincia <strong>de</strong> Santa Fe para remoción <strong>de</strong><br />
sales y/o <strong>arsénico</strong><br />
Tecnología<br />
Adsorción en<br />
hidróxidos <strong>de</strong><br />
hierro granular<br />
Coagulación-<br />
Adsorción<br />
Osmosis Inversa<br />
Número <strong>de</strong> plantas<br />
2<br />
7 (4 ArCIS-UNR)<br />
45
Tecnologías <strong>de</strong> tratamiento para<br />
remoción <strong>de</strong> <strong>arsénico</strong><br />
Coprecipitación<br />
(adsorción+oclusión)<br />
Sal <strong>de</strong> Al o<br />
Fe<br />
-<br />
+<br />
-<br />
-<br />
-<br />
-<br />
Sales <strong>de</strong> hierro<br />
Sales <strong>de</strong> aluminio<br />
Floc<br />
Separación
Tecnologías para la remoción<br />
<strong>de</strong> <strong>fluoruros</strong><br />
Adsorción en hueso molido<br />
(intercambio <strong>con</strong> la apatita, se intercambia<br />
un ión carbonato <strong>por</strong> el ión fluoruro<br />
para dar fluoroapatita)<br />
Osmosis inversa<br />
Coprecipitación <strong>con</strong> sales <strong>de</strong> aluminio
Localidad<br />
Villa<br />
Cañás(SF)<br />
Lopez (SF)<br />
Andino (S.F)<br />
Lezama<br />
(BA)<br />
Plantas en operación<br />
Fecha<br />
Inauguración<br />
2000<br />
2002<br />
2005<br />
2008<br />
Caudal<br />
( m3/día)<br />
1100<br />
150<br />
380<br />
850<br />
Costo<br />
<strong>con</strong>strucción<br />
(m3/<br />
7200<br />
14400<br />
(PRFV)<br />
8200<br />
6900
PLANTA LEZAMA
Fracción <strong>de</strong> F libre<br />
1,0<br />
0,8<br />
0,6<br />
0,4<br />
0,2<br />
0,0<br />
Como se presenta el flúor<br />
Ácido<br />
fluorhídrico<br />
HF<br />
1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0<br />
pH<br />
Fluoruro<br />
F –
Requerimiento <strong>de</strong> asistencia técnica<br />
<strong>de</strong> la Cooperativa <strong>de</strong> Agua Potable <strong>de</strong><br />
la ciudad <strong>de</strong> Villa Cañás<br />
Agua<br />
subterránea<br />
Planta <strong>de</strong><br />
Tratamiento para<br />
remover As y F<br />
<strong>por</strong> un proceso <strong>de</strong><br />
<strong>coagulación</strong><br />
Agua<br />
Tratada
pH<br />
Calidad <strong>de</strong>l agua a tratar<br />
Calcio<br />
Sólidos totales<br />
Magnesio<br />
Alcalinidad<br />
Hierro<br />
Sulfatos<br />
Cloruros<br />
Nitratos<br />
Flúor<br />
Arsénico<br />
Parámetro<br />
Unidad<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
µg/l<br />
Valor promedio<br />
7,9<br />
7,0<br />
749<br />
7,0<br />
470<br />
< 0,1<br />
40<br />
48<br />
10<br />
1,7-2,2<br />
130-200
Programa <strong>de</strong> ensayos<br />
Objetivos<br />
En<strong>con</strong>trar un coagulante que permitiera una<br />
eficiente remoción simultánea <strong>de</strong> <strong>arsénico</strong> y flúor.<br />
Evaluar el proceso <strong>de</strong> filtración gruesa ascen<strong>de</strong>nte<br />
seguido <strong>de</strong> filtración rápida como método apropiado<br />
para la separación <strong>de</strong> los flocs así formados.
Filtración gruesa ascen<strong>de</strong>nte en manto<br />
<strong>de</strong> grava +Filtración rápida<br />
Prefiltración<br />
ascen<strong>de</strong>nte<br />
<strong>de</strong> grava<br />
AGUA<br />
CRUDA<br />
Filtración<br />
rápida<br />
Desinfección<br />
AGUA<br />
TRATADA
1. Ensayos<br />
Laboratorio<br />
Metodología<br />
2. Planta Piloto<br />
3. Escala real
Ensayos <strong>de</strong> laboratorio<br />
Elección <strong>de</strong>l coagulante<br />
Optimizar <strong>con</strong>diciones<br />
para el proceso <strong>de</strong><br />
<strong>coagulación</strong>/floculación
Ensayo <strong>de</strong> Jarras (Jar Test)
Ensayos <strong>de</strong> laboratorio<br />
Con dosis <strong>de</strong> <strong>cloruro</strong> férrico <strong>de</strong> 50 mg/l se<br />
removía el <strong>arsénico</strong> al nivel <strong>de</strong>seado pero no se<br />
removía flúor.<br />
Las dosis <strong>de</strong> sulfato <strong>de</strong> aluminio para eliminar<br />
flúor eran <strong>de</strong>l or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> 600-1000 mg/l.<br />
Con dosis <strong>de</strong> <strong>cloruro</strong> <strong>de</strong> polialuminio (PAC) <strong>de</strong><br />
100 –120 mg/l y llevando el pH incial a 6,9 se<br />
podían obtener remociones <strong>de</strong> 70-80% en<br />
<strong>arsénico</strong> y 35% en flúor
El Poli<strong>cloruro</strong> <strong>de</strong> Aluminio<br />
Es una sal prepolimerizada.<br />
Contiene entre 18 y 20 % <strong>de</strong> óxidos <strong>de</strong><br />
aluminio.<br />
Tiene las siguientes ventajas:<br />
Menor influencia <strong>de</strong> la temperatura en la<br />
eficiencia <strong>de</strong> remoción.<br />
Se pue<strong>de</strong> trabajar en un rango <strong>de</strong> pH más<br />
amplio que <strong>con</strong> el sulfato <strong>de</strong> aluminio.<br />
Menores dosis.
El Poli<strong>cloruro</strong> <strong>de</strong> Aluminio<br />
Van Benschoten y Edzwald (1990):<br />
Caracterizaron las especies en PAC y sulfato <strong>de</strong><br />
aluminio. Las especies poliméricas<br />
representaban en el PAC el 90 % <strong>de</strong>l total <strong>de</strong>l<br />
aluminio presente, mientras que las especies<br />
monómeras y precipitadas <strong>con</strong>stituían una<br />
fracción muy baja. Por el <strong>con</strong>trario, en el<br />
sulfato <strong>de</strong> aluminio predominaron las especies<br />
monómeras.
El Poli<strong>cloruro</strong> <strong>de</strong> Aluminio<br />
Van Benschoten y Edzwald (1990)<br />
El PAC precipita a pH=7,4 y en el<br />
precipitado predominan especies<br />
polímeras <strong>de</strong> Al 13, las especies que<br />
quedan disueltas son monómeros.
El Poli<strong>cloruro</strong> <strong>de</strong> Aluminio
Ensayos en<br />
planta piloto
NaClO<br />
a<br />
Agua Cruda<br />
SO 4 H 2<br />
Esquema planta piloto<br />
Prefiltro <strong>de</strong> grava Filtro <strong>de</strong><br />
arena<br />
PAC<br />
Lavado<br />
Lavado<br />
Agua Tratada
Concentración As (µg/l)<br />
140<br />
120<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
Concentración <strong>de</strong> Arsénico<br />
4<br />
10<br />
12<br />
18<br />
Resultados Planta Piloto<br />
83%<br />
23<br />
27<br />
29<br />
35<br />
horas <strong>de</strong> funcionamiento<br />
Limite: 50 µg/l<br />
37<br />
Filtro<br />
Prefiltro<br />
Bajada Tanque<br />
43<br />
45<br />
47
Concentración F (mg/l)<br />
2,0<br />
1,6<br />
1,2<br />
0,8<br />
0,4<br />
0,0<br />
Concentración <strong>de</strong> Flúor<br />
4<br />
10<br />
Filtro<br />
Bajada Tanque<br />
12<br />
18<br />
Resultados Planta Piloto<br />
23<br />
Limite: 1,50 mg/l<br />
27<br />
29<br />
35<br />
37<br />
horas <strong>de</strong> funcionamiento<br />
43<br />
45<br />
47
Turbiedad (NTU)<br />
2,00<br />
1,60<br />
1,20<br />
0,80<br />
0,40<br />
0,00<br />
4<br />
Turbiedad<br />
6<br />
4<br />
Resultados Planta Piloto<br />
10<br />
Limite: 0,50 UTN<br />
12<br />
18<br />
23<br />
27<br />
29<br />
35<br />
horas <strong>de</strong> funcionamiento<br />
37<br />
Filtro<br />
Prefiltro<br />
Bajada Tanque<br />
43<br />
45<br />
47
Condiciones <strong>de</strong> operación<br />
Párametros <strong>de</strong> diseño<br />
Granulometría prefiltro <strong>de</strong> grava<br />
Granulometría arena: 0,7mm<br />
Velocidad <strong>de</strong> prefiltración: 0,6 m/h<br />
Velocidad <strong>de</strong> filtración: 6,0 m/h<br />
Duración <strong>de</strong> las carreras: 48 h<br />
Velocidad <strong>de</strong> lavado<br />
en filtro rápido: 60 m/h<br />
Tiempo <strong>de</strong> lavado: 10 min<br />
Tº <strong>de</strong>l agua: 15ºC<br />
Dosis <strong>de</strong> PACl: 100 mg/l<br />
9-20<br />
6-9<br />
9-20
Planta a escala real para la ciudad <strong>de</strong><br />
Villa Cañás<br />
Población: 10.000 habitantes<br />
Consumo: 100 l/hab.día<br />
Instalaciones: Tanque 350 m3<br />
9 pozos en explotación<br />
equipo p/cloración<br />
Concentración As: 150 µg/l<br />
Concentración F: 2,0 mg/l<br />
Caudal a tratar: 1100 m3/día
<strong>de</strong> pozos<br />
ESQUEMA PLANTA REAL<br />
Prod. Químicos<br />
B<br />
recirculación<br />
sobrenadante<br />
B<br />
Agua <strong>de</strong><br />
lavado FR<br />
Pileta <strong>de</strong> Recuperación <strong>de</strong> Efluentes<br />
Tanque<br />
distribucion<br />
a la RED
Planta <strong>de</strong> tratamiento <strong>de</strong> la ciudad <strong>de</strong> Villa<br />
Cañás
Datos <strong>de</strong> proyecto:<br />
Datos <strong>de</strong> operación( Puesta en<br />
marcha)<br />
Dosis <strong>de</strong> PACl 100 mg/l<br />
Arsénico residual 20 µg/l<br />
Flúor residual 1,2 mg/l<br />
Frecuencia <strong>de</strong> lavado 40 horas<br />
Consumo lavado: 3,5%<br />
Datos reales:<br />
75 mg/l<br />
20 µg/l<br />
1,5 mg/l<br />
24 horas<br />
6%
Prefiltro
Cámara <strong>de</strong> agua <strong>de</strong> lavado
Extracción <strong>de</strong>l sobrenadante
Lodos
Villa Cañas (1200 m 3 dia)<br />
Generación <strong>de</strong> barros<br />
4 m 3 /mes<br />
2 Lagunas <strong>de</strong> 40 m x 4<br />
m<br />
Lagunas <strong>de</strong><br />
Eva<strong>por</strong>ación<br />
Se realizó ensayo <strong>de</strong> lixiviado y fue caracterizado como<br />
no peligroso.
Lodos extraídos <strong>de</strong> lagunas <strong>de</strong> eva<strong>por</strong>aciòn
PLANTA DE REMOCION DE ARSENICO EN LA<br />
LOCALIDAD DE LOPEZ-PROCESO ARCIS -UNR<br />
Datos <strong>de</strong> diseño<br />
Población:1100 habitantes<br />
Caudal: 150 m3/día
Calidad <strong>de</strong>l agua a tratar en<br />
Lopez<br />
pH<br />
Calcio<br />
Sólidos totales<br />
Magnesio<br />
Alcalinidad<br />
Hierro<br />
Sulfatos<br />
Cloruros<br />
Nitratos<br />
Fluoruros<br />
Arsénico<br />
Parámetro<br />
Unidad<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
mg/l<br />
µg/l<br />
Valor promedio<br />
7,8<br />
15<br />
900<br />
3<br />
700<br />
< 0,05<br />
40<br />
48<br />
30<br />
1,0<br />
70-90
<strong>Remoción</strong> <strong>arsénico</strong>: Planta López
<strong>Remoción</strong> <strong>arsénico</strong>: Planta López
<strong>Remoción</strong> <strong>arsénico</strong>: Planta López
PLANTA DE REMOCION DE ARSENICO EN LA<br />
LOCALIDAD DE LOPEZ<br />
Cantidad <strong>de</strong> lodos generados<br />
10 litros <strong>por</strong> día como residuo<br />
<strong>de</strong>l filtro prensa: 50 % <strong>de</strong><br />
humedad se dispone en playa <strong>de</strong><br />
secado
Antece<strong>de</strong>ntes <strong>de</strong> Costos <strong>de</strong> Instalación y<br />
operativos<br />
Localidad<br />
López<br />
Villa Cañás<br />
Caudal Tratado<br />
150 m 3 /día<br />
1100 m 3 /día<br />
Costo Instalación<br />
600 $/(m3 /día)<br />
200us<br />
300 $/(m3 /día)<br />
100 us<br />
El costo operativo se incrementó en 0,30 $/m3
Ensayos<br />
Laboratorio<br />
Primera Fase<br />
Diseño <strong>de</strong><br />
experimentos factorial
Objetivo <strong>de</strong> la primer fase<br />
Estudiar los efectos sobre las<br />
<strong>con</strong>centraciones finales <strong>de</strong> As, F y Al <strong>de</strong><br />
las variables:<br />
Concentración inicial <strong>de</strong> <strong>arsénico</strong><br />
Dosis <strong>de</strong> coagulante<br />
pH
Conclusiones <strong>de</strong> la aplicación <strong>de</strong><br />
ANOVA<br />
Los tres factores estudiados ( dosis,pH y<br />
<strong>con</strong>centración inicial <strong>de</strong> <strong>arsénico</strong>) tienen efectos<br />
significativos sobre la <strong>con</strong>centración final <strong>de</strong><br />
<strong>arsénico</strong><br />
El pH es el único efecto significativo sobre la<br />
<strong>con</strong>centración final <strong>de</strong> flúor , al igual que para<br />
la <strong>con</strong>centración final <strong>de</strong> aluminio.
Ensayos<br />
Laboratorio<br />
Segunda Fase
Conclusiones ensayos 2ª Etapa<br />
Para las <strong>con</strong>diciones en que se realizaron<br />
los ensayos, se pue<strong>de</strong>n lograr valores <strong>de</strong><br />
As
Conclusiones ensayos 2ª Etapa<br />
Se obtuvieron eficiencias <strong>de</strong> 80–85%<br />
en remoción <strong>de</strong> <strong>arsénico</strong> y 32% en la<br />
remoción <strong>de</strong> flúor .<br />
El mecanismo principal <strong>de</strong> remoción<br />
<strong>de</strong> <strong>arsénico</strong> es el <strong>de</strong> adsorción.
Conclusiones ensayos 2ª Etapa<br />
Los valores <strong>de</strong> turbiedad residual<br />
acompañan a los valores <strong>de</strong> aluminio<br />
residual y pue<strong>de</strong> utilizarse a la turbiedad<br />
como parámetro <strong>de</strong> <strong>con</strong>trol <strong>de</strong> la eficiencia<br />
<strong>de</strong>l tratamiento
Conclusiones ensayos 2ª Etapa<br />
Los valores <strong>de</strong> pH óptimo para<br />
remover <strong>arsénico</strong> y flúor son<br />
distintos. Con pH finales cercanos a<br />
7,0 se obtienen eficiencias<br />
compatibles <strong>con</strong> las exigencias <strong>de</strong><br />
las normas vigentes.
Análisis <strong>de</strong> datos sobre el<br />
funcionamiento <strong>de</strong> la planta <strong>de</strong><br />
tratamiento
Conc Al (mg/l)<br />
2,5<br />
2,0<br />
1,5<br />
1,0<br />
0,5<br />
0,0<br />
-0,5<br />
Aluminio vs. Turbiedad<br />
R 2 = 0,915<br />
Campaña 1<br />
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8<br />
Turbiedad (UNT)
Conc Al (mg/l)<br />
Turbiedad vs. Aluminio residual<br />
1,2<br />
1,0<br />
0,8<br />
0,6<br />
0,4<br />
0,2<br />
0,0<br />
Campaña 2<br />
R 2 = 0,8547<br />
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0<br />
Turbiedad (UNT)
Conc As (µg/l)<br />
80,0<br />
70,0<br />
60,0<br />
50,0<br />
40,0<br />
30,0<br />
20,0<br />
10,0<br />
0,0<br />
Arsénico vs. Turbiedad<br />
Campaña 2<br />
R 2 = 0,0827<br />
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0<br />
Turbiedad (UNT)
Resumen <strong>de</strong> resultados <strong>de</strong> monitoreos<br />
mensuales(22 muestreos)-Promedios y<br />
<strong>de</strong>svío estándar<br />
Párametro<br />
Arsénico<br />
Flúor<br />
pH<br />
Agua cruda<br />
128<br />
1,7<br />
8,0<br />
Salida prefiltro<br />
36<br />
1,4<br />
7,30<br />
Salida filtro<br />
36<br />
1,4<br />
7,30
Problemas <strong>de</strong>tectados y<br />
recomendaciones<br />
El lavado <strong>por</strong> drenaje inferior <strong>de</strong> los prefiltros<br />
no fue suficientemente efectivo. Una vez <strong>por</strong><br />
mes se realiza una limpieza química <strong>con</strong> ácido<br />
sulfúrico y sucesivos enjuagues.<br />
Es necesario optimizar la <strong>con</strong>figuración<br />
granulométrica.<br />
Resulta díficil mantener el pH en valores<br />
próximos a 7,00. Sería <strong>con</strong>veniente incor<strong>por</strong>ar<br />
un <strong>con</strong>trol automático <strong>de</strong> pH.
CONCLUSIONES FINALES<br />
El proceso ARCIS-UNR pue<strong>de</strong> ser<br />
aplicado para remover <strong>arsénico</strong> y<br />
flúor en las <strong>con</strong>centraciones que se<br />
encuentran en la Pcia <strong>de</strong> Santa Fe y<br />
pue<strong>de</strong> ser optimizado para lograr<br />
mayores <strong>por</strong>centajes <strong>de</strong> remoción.
CONCLUSIONES FINALES<br />
•El proceso <strong>de</strong> prefiltración<br />
gruesa ascen<strong>de</strong>nte seguido <strong>de</strong><br />
filtración rápida resulta<br />
apropiado para la separación <strong>de</strong><br />
flocs formados utilizando <strong>cloruro</strong><br />
<strong>de</strong> polialuminio.
Perspectivas futuras<br />
Optimizar el proceso para lograr<br />
menores <strong>con</strong>centraciones finales <strong>de</strong><br />
<strong>arsénico</strong><br />
Ensayar alternativas <strong>de</strong> doble filtración<br />
rápida para poblaciones <strong>con</strong> mayor<br />
número <strong>de</strong> habitantes.<br />
Ensayar alternativas para los casos en<br />
que las <strong>con</strong>centraciones <strong>de</strong> <strong>fluoruros</strong> sean<br />
mayores a 2 mg/l.
Alcalinización intermedia<br />
NaClO<br />
a<br />
SO 4 H 2<br />
Agua Cruda<br />
Prefiltro<br />
<strong>de</strong> grava<br />
PAC<br />
Lava<br />
do<br />
Lavado<br />
OHNa<br />
Filtro<br />
<strong>de</strong><br />
arena<br />
Agua<br />
Tratada
Doble filtración rápida<br />
NaClO<br />
a<br />
Filtro <strong>de</strong><br />
arena<br />
SO 4 H 2<br />
Agua Cruda<br />
PAC<br />
Lava<br />
do<br />
Filtro<br />
<strong>de</strong><br />
arena<br />
Agua<br />
Tratada
Planta piloto móvil
Prefiltro
Concentración <strong>de</strong> Al y Turbiedad en función<br />
<strong>de</strong>l pH<br />
Turbiedad (UNT)<br />
Conc As ( g/l)<br />
7<br />
6<br />
5<br />
4<br />
3<br />
2<br />
1<br />
100,0<br />
80,0<br />
60,0<br />
40,0<br />
20,0<br />
0,0<br />
5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0<br />
pH final<br />
Ensayo A Ensayo B Ensayo C Ensayo D<br />
Ensayo B Ensayo C Ensayo D<br />
0<br />
5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0<br />
pH final