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Remoción de arsénico y fluoruros por coagulación con cloruro de ...

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<strong>Remoción</strong> <strong>de</strong> <strong>arsénico</strong> y flúor en aguas<br />

subterráneas <strong>por</strong> procesos <strong>de</strong> <strong>coagulación</strong>adsorción-doble<br />

filtración<br />

V Congreso Iberoamericano <strong>de</strong> Física y<br />

Química Ambiental<br />

Abril 2008, Mar <strong>de</strong>l Plata<br />

Ana María Ingallinella<br />

Universidad Nacional <strong>de</strong> Rosario


El problema <strong>de</strong>l<br />

<strong>arsénico</strong> y flúor en<br />

aguas subterráneas <strong>de</strong><br />

la provincia <strong>de</strong> Santa fe


Fuentes <strong>de</strong> aguas para servicios <strong>de</strong> la provincia<br />

<strong>de</strong> Santa Fe<br />

FUENTE<br />

SUPERFICIAL<br />

16 PRESTADORES<br />

8%<br />

FUENTES DE ABASTECIMIENTO DE LOS<br />

SERVICIOS DE AGUA POTABLE<br />

FUENTE<br />

SUBTERRÁNEA<br />

196 PRESTADORES<br />

92%


Arsénico 60 a 200 µg/l<br />

Flúor : 1,5 a 2,2 mg/l


Plantas <strong>de</strong> tratamiento existentes en la<br />

Provincia <strong>de</strong> Santa Fe para remoción <strong>de</strong><br />

sales y/o <strong>arsénico</strong><br />

Tecnología<br />

Adsorción en<br />

hidróxidos <strong>de</strong><br />

hierro granular<br />

Coagulación-<br />

Adsorción<br />

Osmosis Inversa<br />

Número <strong>de</strong> plantas<br />

2<br />

7 (4 ArCIS-UNR)<br />

45


Tecnologías <strong>de</strong> tratamiento para<br />

remoción <strong>de</strong> <strong>arsénico</strong><br />

Coprecipitación<br />

(adsorción+oclusión)<br />

Sal <strong>de</strong> Al o<br />

Fe<br />

-<br />

+<br />

-<br />

-<br />

-<br />

-<br />

Sales <strong>de</strong> hierro<br />

Sales <strong>de</strong> aluminio<br />

Floc<br />

Separación


Tecnologías para la remoción<br />

<strong>de</strong> <strong>fluoruros</strong><br />

Adsorción en hueso molido<br />

(intercambio <strong>con</strong> la apatita, se intercambia<br />

un ión carbonato <strong>por</strong> el ión fluoruro<br />

para dar fluoroapatita)<br />

Osmosis inversa<br />

Coprecipitación <strong>con</strong> sales <strong>de</strong> aluminio


Localidad<br />

Villa<br />

Cañás(SF)<br />

Lopez (SF)<br />

Andino (S.F)<br />

Lezama<br />

(BA)<br />

Plantas en operación<br />

Fecha<br />

Inauguración<br />

2000<br />

2002<br />

2005<br />

2008<br />

Caudal<br />

( m3/día)<br />

1100<br />

150<br />

380<br />

850<br />

Costo<br />

<strong>con</strong>strucción<br />

(m3/<br />

7200<br />

14400<br />

(PRFV)<br />

8200<br />

6900


PLANTA LEZAMA


Fracción <strong>de</strong> F libre<br />

1,0<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

0,0<br />

Como se presenta el flúor<br />

Ácido<br />

fluorhídrico<br />

HF<br />

1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0<br />

pH<br />

Fluoruro<br />

F –


Requerimiento <strong>de</strong> asistencia técnica<br />

<strong>de</strong> la Cooperativa <strong>de</strong> Agua Potable <strong>de</strong><br />

la ciudad <strong>de</strong> Villa Cañás<br />

Agua<br />

subterránea<br />

Planta <strong>de</strong><br />

Tratamiento para<br />

remover As y F<br />

<strong>por</strong> un proceso <strong>de</strong><br />

<strong>coagulación</strong><br />

Agua<br />

Tratada


pH<br />

Calidad <strong>de</strong>l agua a tratar<br />

Calcio<br />

Sólidos totales<br />

Magnesio<br />

Alcalinidad<br />

Hierro<br />

Sulfatos<br />

Cloruros<br />

Nitratos<br />

Flúor<br />

Arsénico<br />

Parámetro<br />

Unidad<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

µg/l<br />

Valor promedio<br />

7,9<br />

7,0<br />

749<br />

7,0<br />

470<br />

< 0,1<br />

40<br />

48<br />

10<br />

1,7-2,2<br />

130-200


Programa <strong>de</strong> ensayos<br />

Objetivos<br />

En<strong>con</strong>trar un coagulante que permitiera una<br />

eficiente remoción simultánea <strong>de</strong> <strong>arsénico</strong> y flúor.<br />

Evaluar el proceso <strong>de</strong> filtración gruesa ascen<strong>de</strong>nte<br />

seguido <strong>de</strong> filtración rápida como método apropiado<br />

para la separación <strong>de</strong> los flocs así formados.


Filtración gruesa ascen<strong>de</strong>nte en manto<br />

<strong>de</strong> grava +Filtración rápida<br />

Prefiltración<br />

ascen<strong>de</strong>nte<br />

<strong>de</strong> grava<br />

AGUA<br />

CRUDA<br />

Filtración<br />

rápida<br />

Desinfección<br />

AGUA<br />

TRATADA


1. Ensayos<br />

Laboratorio<br />

Metodología<br />

2. Planta Piloto<br />

3. Escala real


Ensayos <strong>de</strong> laboratorio<br />

Elección <strong>de</strong>l coagulante<br />

Optimizar <strong>con</strong>diciones<br />

para el proceso <strong>de</strong><br />

<strong>coagulación</strong>/floculación


Ensayo <strong>de</strong> Jarras (Jar Test)


Ensayos <strong>de</strong> laboratorio<br />

Con dosis <strong>de</strong> <strong>cloruro</strong> férrico <strong>de</strong> 50 mg/l se<br />

removía el <strong>arsénico</strong> al nivel <strong>de</strong>seado pero no se<br />

removía flúor.<br />

Las dosis <strong>de</strong> sulfato <strong>de</strong> aluminio para eliminar<br />

flúor eran <strong>de</strong>l or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> 600-1000 mg/l.<br />

Con dosis <strong>de</strong> <strong>cloruro</strong> <strong>de</strong> polialuminio (PAC) <strong>de</strong><br />

100 –120 mg/l y llevando el pH incial a 6,9 se<br />

podían obtener remociones <strong>de</strong> 70-80% en<br />

<strong>arsénico</strong> y 35% en flúor


El Poli<strong>cloruro</strong> <strong>de</strong> Aluminio<br />

Es una sal prepolimerizada.<br />

Contiene entre 18 y 20 % <strong>de</strong> óxidos <strong>de</strong><br />

aluminio.<br />

Tiene las siguientes ventajas:<br />

Menor influencia <strong>de</strong> la temperatura en la<br />

eficiencia <strong>de</strong> remoción.<br />

Se pue<strong>de</strong> trabajar en un rango <strong>de</strong> pH más<br />

amplio que <strong>con</strong> el sulfato <strong>de</strong> aluminio.<br />

Menores dosis.


El Poli<strong>cloruro</strong> <strong>de</strong> Aluminio<br />

Van Benschoten y Edzwald (1990):<br />

Caracterizaron las especies en PAC y sulfato <strong>de</strong><br />

aluminio. Las especies poliméricas<br />

representaban en el PAC el 90 % <strong>de</strong>l total <strong>de</strong>l<br />

aluminio presente, mientras que las especies<br />

monómeras y precipitadas <strong>con</strong>stituían una<br />

fracción muy baja. Por el <strong>con</strong>trario, en el<br />

sulfato <strong>de</strong> aluminio predominaron las especies<br />

monómeras.


El Poli<strong>cloruro</strong> <strong>de</strong> Aluminio<br />

Van Benschoten y Edzwald (1990)<br />

El PAC precipita a pH=7,4 y en el<br />

precipitado predominan especies<br />

polímeras <strong>de</strong> Al 13, las especies que<br />

quedan disueltas son monómeros.


El Poli<strong>cloruro</strong> <strong>de</strong> Aluminio


Ensayos en<br />

planta piloto


NaClO<br />

a<br />

Agua Cruda<br />

SO 4 H 2<br />

Esquema planta piloto<br />

Prefiltro <strong>de</strong> grava Filtro <strong>de</strong><br />

arena<br />

PAC<br />

Lavado<br />

Lavado<br />

Agua Tratada


Concentración As (µg/l)<br />

140<br />

120<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

Concentración <strong>de</strong> Arsénico<br />

4<br />

10<br />

12<br />

18<br />

Resultados Planta Piloto<br />

83%<br />

23<br />

27<br />

29<br />

35<br />

horas <strong>de</strong> funcionamiento<br />

Limite: 50 µg/l<br />

37<br />

Filtro<br />

Prefiltro<br />

Bajada Tanque<br />

43<br />

45<br />

47


Concentración F (mg/l)<br />

2,0<br />

1,6<br />

1,2<br />

0,8<br />

0,4<br />

0,0<br />

Concentración <strong>de</strong> Flúor<br />

4<br />

10<br />

Filtro<br />

Bajada Tanque<br />

12<br />

18<br />

Resultados Planta Piloto<br />

23<br />

Limite: 1,50 mg/l<br />

27<br />

29<br />

35<br />

37<br />

horas <strong>de</strong> funcionamiento<br />

43<br />

45<br />

47


Turbiedad (NTU)<br />

2,00<br />

1,60<br />

1,20<br />

0,80<br />

0,40<br />

0,00<br />

4<br />

Turbiedad<br />

6<br />

4<br />

Resultados Planta Piloto<br />

10<br />

Limite: 0,50 UTN<br />

12<br />

18<br />

23<br />

27<br />

29<br />

35<br />

horas <strong>de</strong> funcionamiento<br />

37<br />

Filtro<br />

Prefiltro<br />

Bajada Tanque<br />

43<br />

45<br />

47


Condiciones <strong>de</strong> operación<br />

Párametros <strong>de</strong> diseño<br />

Granulometría prefiltro <strong>de</strong> grava<br />

Granulometría arena: 0,7mm<br />

Velocidad <strong>de</strong> prefiltración: 0,6 m/h<br />

Velocidad <strong>de</strong> filtración: 6,0 m/h<br />

Duración <strong>de</strong> las carreras: 48 h<br />

Velocidad <strong>de</strong> lavado<br />

en filtro rápido: 60 m/h<br />

Tiempo <strong>de</strong> lavado: 10 min<br />

Tº <strong>de</strong>l agua: 15ºC<br />

Dosis <strong>de</strong> PACl: 100 mg/l<br />

9-20<br />

6-9<br />

9-20


Planta a escala real para la ciudad <strong>de</strong><br />

Villa Cañás<br />

Población: 10.000 habitantes<br />

Consumo: 100 l/hab.día<br />

Instalaciones: Tanque 350 m3<br />

9 pozos en explotación<br />

equipo p/cloración<br />

Concentración As: 150 µg/l<br />

Concentración F: 2,0 mg/l<br />

Caudal a tratar: 1100 m3/día


<strong>de</strong> pozos<br />

ESQUEMA PLANTA REAL<br />

Prod. Químicos<br />

B<br />

recirculación<br />

sobrenadante<br />

B<br />

Agua <strong>de</strong><br />

lavado FR<br />

Pileta <strong>de</strong> Recuperación <strong>de</strong> Efluentes<br />

Tanque<br />

distribucion<br />

a la RED


Planta <strong>de</strong> tratamiento <strong>de</strong> la ciudad <strong>de</strong> Villa<br />

Cañás


Datos <strong>de</strong> proyecto:<br />

Datos <strong>de</strong> operación( Puesta en<br />

marcha)<br />

Dosis <strong>de</strong> PACl 100 mg/l<br />

Arsénico residual 20 µg/l<br />

Flúor residual 1,2 mg/l<br />

Frecuencia <strong>de</strong> lavado 40 horas<br />

Consumo lavado: 3,5%<br />

Datos reales:<br />

75 mg/l<br />

20 µg/l<br />

1,5 mg/l<br />

24 horas<br />

6%


Prefiltro


Cámara <strong>de</strong> agua <strong>de</strong> lavado


Extracción <strong>de</strong>l sobrenadante


Lodos


Villa Cañas (1200 m 3 dia)<br />

Generación <strong>de</strong> barros<br />

4 m 3 /mes<br />

2 Lagunas <strong>de</strong> 40 m x 4<br />

m<br />

Lagunas <strong>de</strong><br />

Eva<strong>por</strong>ación<br />

Se realizó ensayo <strong>de</strong> lixiviado y fue caracterizado como<br />

no peligroso.


Lodos extraídos <strong>de</strong> lagunas <strong>de</strong> eva<strong>por</strong>aciòn


PLANTA DE REMOCION DE ARSENICO EN LA<br />

LOCALIDAD DE LOPEZ-PROCESO ARCIS -UNR<br />

Datos <strong>de</strong> diseño<br />

Población:1100 habitantes<br />

Caudal: 150 m3/día


Calidad <strong>de</strong>l agua a tratar en<br />

Lopez<br />

pH<br />

Calcio<br />

Sólidos totales<br />

Magnesio<br />

Alcalinidad<br />

Hierro<br />

Sulfatos<br />

Cloruros<br />

Nitratos<br />

Fluoruros<br />

Arsénico<br />

Parámetro<br />

Unidad<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

mg/l<br />

µg/l<br />

Valor promedio<br />

7,8<br />

15<br />

900<br />

3<br />

700<br />

< 0,05<br />

40<br />

48<br />

30<br />

1,0<br />

70-90


<strong>Remoción</strong> <strong>arsénico</strong>: Planta López


<strong>Remoción</strong> <strong>arsénico</strong>: Planta López


<strong>Remoción</strong> <strong>arsénico</strong>: Planta López


PLANTA DE REMOCION DE ARSENICO EN LA<br />

LOCALIDAD DE LOPEZ<br />

Cantidad <strong>de</strong> lodos generados<br />

10 litros <strong>por</strong> día como residuo<br />

<strong>de</strong>l filtro prensa: 50 % <strong>de</strong><br />

humedad se dispone en playa <strong>de</strong><br />

secado


Antece<strong>de</strong>ntes <strong>de</strong> Costos <strong>de</strong> Instalación y<br />

operativos<br />

Localidad<br />

López<br />

Villa Cañás<br />

Caudal Tratado<br />

150 m 3 /día<br />

1100 m 3 /día<br />

Costo Instalación<br />

600 $/(m3 /día)<br />

200us<br />

300 $/(m3 /día)<br />

100 us<br />

El costo operativo se incrementó en 0,30 $/m3


Ensayos<br />

Laboratorio<br />

Primera Fase<br />

Diseño <strong>de</strong><br />

experimentos factorial


Objetivo <strong>de</strong> la primer fase<br />

Estudiar los efectos sobre las<br />

<strong>con</strong>centraciones finales <strong>de</strong> As, F y Al <strong>de</strong><br />

las variables:<br />

Concentración inicial <strong>de</strong> <strong>arsénico</strong><br />

Dosis <strong>de</strong> coagulante<br />

pH


Conclusiones <strong>de</strong> la aplicación <strong>de</strong><br />

ANOVA<br />

Los tres factores estudiados ( dosis,pH y<br />

<strong>con</strong>centración inicial <strong>de</strong> <strong>arsénico</strong>) tienen efectos<br />

significativos sobre la <strong>con</strong>centración final <strong>de</strong><br />

<strong>arsénico</strong><br />

El pH es el único efecto significativo sobre la<br />

<strong>con</strong>centración final <strong>de</strong> flúor , al igual que para<br />

la <strong>con</strong>centración final <strong>de</strong> aluminio.


Ensayos<br />

Laboratorio<br />

Segunda Fase


Conclusiones ensayos 2ª Etapa<br />

Para las <strong>con</strong>diciones en que se realizaron<br />

los ensayos, se pue<strong>de</strong>n lograr valores <strong>de</strong><br />

As


Conclusiones ensayos 2ª Etapa<br />

Se obtuvieron eficiencias <strong>de</strong> 80–85%<br />

en remoción <strong>de</strong> <strong>arsénico</strong> y 32% en la<br />

remoción <strong>de</strong> flúor .<br />

El mecanismo principal <strong>de</strong> remoción<br />

<strong>de</strong> <strong>arsénico</strong> es el <strong>de</strong> adsorción.


Conclusiones ensayos 2ª Etapa<br />

Los valores <strong>de</strong> turbiedad residual<br />

acompañan a los valores <strong>de</strong> aluminio<br />

residual y pue<strong>de</strong> utilizarse a la turbiedad<br />

como parámetro <strong>de</strong> <strong>con</strong>trol <strong>de</strong> la eficiencia<br />

<strong>de</strong>l tratamiento


Conclusiones ensayos 2ª Etapa<br />

Los valores <strong>de</strong> pH óptimo para<br />

remover <strong>arsénico</strong> y flúor son<br />

distintos. Con pH finales cercanos a<br />

7,0 se obtienen eficiencias<br />

compatibles <strong>con</strong> las exigencias <strong>de</strong><br />

las normas vigentes.


Análisis <strong>de</strong> datos sobre el<br />

funcionamiento <strong>de</strong> la planta <strong>de</strong><br />

tratamiento


Conc Al (mg/l)<br />

2,5<br />

2,0<br />

1,5<br />

1,0<br />

0,5<br />

0,0<br />

-0,5<br />

Aluminio vs. Turbiedad<br />

R 2 = 0,915<br />

Campaña 1<br />

0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8<br />

Turbiedad (UNT)


Conc Al (mg/l)<br />

Turbiedad vs. Aluminio residual<br />

1,2<br />

1,0<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

0,0<br />

Campaña 2<br />

R 2 = 0,8547<br />

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0<br />

Turbiedad (UNT)


Conc As (µg/l)<br />

80,0<br />

70,0<br />

60,0<br />

50,0<br />

40,0<br />

30,0<br />

20,0<br />

10,0<br />

0,0<br />

Arsénico vs. Turbiedad<br />

Campaña 2<br />

R 2 = 0,0827<br />

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0<br />

Turbiedad (UNT)


Resumen <strong>de</strong> resultados <strong>de</strong> monitoreos<br />

mensuales(22 muestreos)-Promedios y<br />

<strong>de</strong>svío estándar<br />

Párametro<br />

Arsénico<br />

Flúor<br />

pH<br />

Agua cruda<br />

128<br />

1,7<br />

8,0<br />

Salida prefiltro<br />

36<br />

1,4<br />

7,30<br />

Salida filtro<br />

36<br />

1,4<br />

7,30


Problemas <strong>de</strong>tectados y<br />

recomendaciones<br />

El lavado <strong>por</strong> drenaje inferior <strong>de</strong> los prefiltros<br />

no fue suficientemente efectivo. Una vez <strong>por</strong><br />

mes se realiza una limpieza química <strong>con</strong> ácido<br />

sulfúrico y sucesivos enjuagues.<br />

Es necesario optimizar la <strong>con</strong>figuración<br />

granulométrica.<br />

Resulta díficil mantener el pH en valores<br />

próximos a 7,00. Sería <strong>con</strong>veniente incor<strong>por</strong>ar<br />

un <strong>con</strong>trol automático <strong>de</strong> pH.


CONCLUSIONES FINALES<br />

El proceso ARCIS-UNR pue<strong>de</strong> ser<br />

aplicado para remover <strong>arsénico</strong> y<br />

flúor en las <strong>con</strong>centraciones que se<br />

encuentran en la Pcia <strong>de</strong> Santa Fe y<br />

pue<strong>de</strong> ser optimizado para lograr<br />

mayores <strong>por</strong>centajes <strong>de</strong> remoción.


CONCLUSIONES FINALES<br />

•El proceso <strong>de</strong> prefiltración<br />

gruesa ascen<strong>de</strong>nte seguido <strong>de</strong><br />

filtración rápida resulta<br />

apropiado para la separación <strong>de</strong><br />

flocs formados utilizando <strong>cloruro</strong><br />

<strong>de</strong> polialuminio.


Perspectivas futuras<br />

Optimizar el proceso para lograr<br />

menores <strong>con</strong>centraciones finales <strong>de</strong><br />

<strong>arsénico</strong><br />

Ensayar alternativas <strong>de</strong> doble filtración<br />

rápida para poblaciones <strong>con</strong> mayor<br />

número <strong>de</strong> habitantes.<br />

Ensayar alternativas para los casos en<br />

que las <strong>con</strong>centraciones <strong>de</strong> <strong>fluoruros</strong> sean<br />

mayores a 2 mg/l.


Alcalinización intermedia<br />

NaClO<br />

a<br />

SO 4 H 2<br />

Agua Cruda<br />

Prefiltro<br />

<strong>de</strong> grava<br />

PAC<br />

Lava<br />

do<br />

Lavado<br />

OHNa<br />

Filtro<br />

<strong>de</strong><br />

arena<br />

Agua<br />

Tratada


Doble filtración rápida<br />

NaClO<br />

a<br />

Filtro <strong>de</strong><br />

arena<br />

SO 4 H 2<br />

Agua Cruda<br />

PAC<br />

Lava<br />

do<br />

Filtro<br />

<strong>de</strong><br />

arena<br />

Agua<br />

Tratada


Planta piloto móvil


Prefiltro


Concentración <strong>de</strong> Al y Turbiedad en función<br />

<strong>de</strong>l pH<br />

Turbiedad (UNT)<br />

Conc As ( g/l)<br />

7<br />

6<br />

5<br />

4<br />

3<br />

2<br />

1<br />

100,0<br />

80,0<br />

60,0<br />

40,0<br />

20,0<br />

0,0<br />

5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0<br />

pH final<br />

Ensayo A Ensayo B Ensayo C Ensayo D<br />

Ensayo B Ensayo C Ensayo D<br />

0<br />

5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0<br />

pH final

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