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<strong>Estudios</strong> y <strong>Servicios</strong> <strong>Petroleros</strong><br />

NOTA TECNICA N o 8<br />

Hoja 1 de 5<br />

INCRUSTACIONES ORGANICAS E INORGANICAS EN EQUIPOS DE PROCESO<br />

(Esta nota pertenece a los apuntes del curso sobre aguas que ofrece GPA)<br />

El análisis de las causas de formación de depósito en instalaciones de tratamiento y proceso de<br />

petróleo y gas ha sido escasamente tratado.<br />

En esta nota revisamos el tema.<br />

Incrustaciones: Definición y Clasificación<br />

Veltter define una incrustación como un depósito secundario de compuestos, principalmente<br />

inorgánico causado por la presencia o flujo de fluidos en un sistema por lo menos parcialmente<br />

generado por el hombre.<br />

Esta definición excluye los asfaltenos y parafinas y no distingue incrustaciones reales de<br />

pseudo incrustaciones.<br />

Una pseudoincrustación es producto de la reacción entre productos químicos o los mismos con<br />

especies naturalmente presentes en el agua (por ejemplo fosfonatos con calcio).<br />

En una definición más general y la que utilizaremos en la presente NT, una incrustación es<br />

todo deposito (duro) con estructura cristalina definida (total o parcialmente) o bien amorfa. Si<br />

excluimos de la definición la cuestión de la dureza, según el fluido que le da origen podemos llamar<br />

incrustaciones orgánicas a las provenientes de los hidrocarburos e incrustaciones inorgánicas a las<br />

provenientes del agua.<br />

Veamos los aspectos comunes y diferenciales entre los dos tipos de incrustaciones:<br />

Tienen en Común<br />

• Generan Problemas al productor.<br />

• Se depositan en reservorio, pozos e instalaciones de superficie.<br />

• Se originan por causas termodinámicas, cinéticas y fluidodinámicas.<br />

• Su composición define el tratamiento de remoción.<br />

• Pueden ser mixtas.<br />

Se diferencian<br />

• En el fluido que las origina<br />

• En su composición.<br />

• En su dureza y otras propiedades.<br />

• Removidas, las IO usualmente vuelven al petróleo.<br />

• Removidas, las II usualmente van a desecho.


<strong>Estudios</strong> y <strong>Servicios</strong> <strong>Petroleros</strong><br />

NT/ N o 8<br />

Hoja 2 de 5<br />

Incrustaciones Orgánicas e Inorgánicas<br />

Las incrustaciones a que nos referimos en esta nota han sido encontradas aguas abajo de<br />

separadores, FWKO y slug catchers.<br />

En algún sentido, los fluidos en los cuales se originan estas incrustaciones pueden no haber sido<br />

interceptados eficientemente por los equipos instalados a tal fin.<br />

La mayoría de las incrustaciones a que nos referimos han sido estudiadas en GPA S.R.L.. Por<br />

simplificación, clasificaremos el tratamiento del tema en dos partes:<br />

a) Depósitos minerales de naturaleza inorgánica.<br />

b) Depósitos orgánicos de la misma naturaleza.<br />

La siguiente tabla contiene un listado de las especies encontradas en proporciones variables en<br />

diferentes depósitos de intercambiadores y otros equipos de procesos y su origen más probable.<br />

Deposito<br />

Origen más Probable<br />

--------------------------------------------------------- ---------------------------------------------------------<br />

Caolinita<br />

Material de Formación<br />

Arcillas varias<br />

Material de Formación<br />

Cuarzo<br />

Material de Formación<br />

Oxidos de Hierro Amorfos<br />

Corrosión en fase acuosa<br />

Mag<strong>net</strong>ita O 4 Fe 3<br />

Corrosión en fase acuosa<br />

Sulfuros de Hierro<br />

Corrosión en fase acuosa<br />

Carbonato de Calcio (calcita)<br />

Corrosión en fase acuosa<br />

Carbonato de Hierro (siderita)<br />

Corrosión en fase acuosa<br />

Carbonato de Sodio- Aluminio (dawsonita) Corrosión en fase acuosa<br />

Cloruro de Sodio (halita)<br />

Sales evaporadas del agua<br />

Evaporitas de Magnesio<br />

Sales evaporadas del agua<br />

Sales higroscópicas (con cambio del<br />

Espaciado cristalino en función de la<br />

temperatura y contenido de agua).<br />

Sales evaporadas del agua<br />

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------<br />

Como puede observarse, cada depósito es indicador de alguna condición que pudo existir aguas<br />

arriba del punto de deposición.<br />

Téngase presente que, la formación de los depósitos se debe a causas termodinámicas y<br />

cinéticas pero su acumulación a causas fluidodinamicas o de rugosidad.<br />

Todos los depósitos inorgánicos a excepción de los minerales que se originan en la formación<br />

productiva y pueden ser transportados por el agua los hidrocarburos (dependiendo de la mojabilidad<br />

preferencial del sólido), están asociados al agua producida o sus efectos sobre las instalaciones (la<br />

corrosión). Veamos brevemente el origen de cada especie encontrada.


<strong>Estudios</strong> y <strong>Servicios</strong> <strong>Petroleros</strong><br />

NT/ N o 8<br />

Hoja 3 de 5<br />

Los CARBONATOS, en algún punto saturaron el agua y se convirtieron de bicarbonatos solubles a<br />

carbonatos insolubles, viajan como sólidos suspendidos hasta su punto de deposición.<br />

Los óxidos de HIERRO, productos de corrosión, por su elevada densidad se decantan en zonas<br />

de bajo flujo (los fluidos tienen baja capacidad de transporte). Algunos son AMORFOS porque no<br />

alcanzaron su estado mineral (con cristalización definida).<br />

La SIDERITA se incrusta y puede o no adherirse a la superficie metálica protegiéndola de la<br />

corrosión, se debe a la formación preferencial de carbonatos de hierro sobre calcio (aunque usualmente<br />

son simultáneas).<br />

La PIRITA y otros sulfuros de hierro son productos de reacción del hierro disuelto en el agua<br />

(en medios reductores es preferentemente hierro ferroso – Fe +2 ), con el sulfuro de hidrógeno presente<br />

en el gas.<br />

Las incrustaciones que hemos visto hasta ahora, son frecuentes en los circuitos de agua<br />

( inyectada o producida ), veamos algo sobre el fenómeno que las produce.<br />

Las incrustaciones comienzan a formarse cuando el estado de cualquier fluido natural es<br />

perturbado de tal forma que el límite de solubilidad de uno o más componentes se excede. Las especies<br />

minerales tienen una complicada dependencia con la temperatura, la presión y la composición del<br />

líquido que las contiene.<br />

La temperatura tiende a aumentar la solubilidad (excepto en los carbonatos) y la presión a<br />

disminuirlo. Cuando el agua se evapora, la concentración de saturación de la especie se alcanza, a<br />

partir de allí, si el agua continúa evaporándose, las especies se hacen insolubles y depositan en sitios<br />

preferenciales para la fluidodinámica del sistema.<br />

Cuando la presión en el circuito disminuye y el gas presente se expande, el agua aún caliente se<br />

evapora concentrándose el agua remanente (este es el fenómeno que da lugar a la deposición de sales<br />

en pozos con gas lift de la cuenca Neuquina).<br />

El agua puede trasportar 218 Kg/m 3 de sal (cloruro de sodio) a 200 o C pero solo 174 Kg/m 3 a<br />

20 o C, un cambio brusco de temperatura (180 o C) pueden depositar 40 Kg/m 3 de sal.<br />

La denominación de saladas o salinas para las aguas formacionales se debe a la predominancia<br />

de sal en su composición. El agua de mar, que se la supone originaria de las aguas formacionales,<br />

contiene las siguientes sales y proporciones de las mismas:<br />

- Cloruro de Sodio 77.76 %<br />

- Cloruro de Magnesio 10.88 %<br />

- Sulfato de Magnesio 4.74 %<br />

- Sulfato de Calcio 3.60 %<br />

- Sulfato de Potasio 3.46 %<br />

- Carbonato de Calcio 0.35 %<br />

- Bromuro de Magnesio 0.22 %


<strong>Estudios</strong> y <strong>Servicios</strong> <strong>Petroleros</strong><br />

NT/ N o 8<br />

Hoja 4 de 5<br />

En geología sedimentaria se estudian las causas que pudieron haber dado origen a los depósitos<br />

salinos (caso particular de las rocas de origen químicos). De esta disciplina extrajimos algunas<br />

cuestiones interesantes para el estudio de la formación de los depósitos inorgánicos (Rocas<br />

Sedimentarias – Pettijjon – EUDEBA).<br />

Los depósitos salinos se forman por la precipitación de sales de soluciones concentradas o<br />

salmueras, como el principal mecanismo de concentracion es la evaporación, el grupo de rocas<br />

generadas se denominan EVAPORITAS.<br />

Usiglio (1884) evaporó agua del Mar Mediterráneo analizando el residuo de la evaporación.<br />

Demostró que cuando se reduce el volumen original del agua a más o menos la mitad, precipitan<br />

óxidos de hierro y carbonato de calcio.<br />

Cuando el volumen es de alrededor de 1/5 del volumen original se forma yeso (sulfato de<br />

calcio deshidratado). Al reducirse el volumen a 1/10 comienza a cristalizar el cloruro de sodio. Una<br />

mayor reducción de volumen conduce a la aparición de sulfato de magnesio y cloruro de magnesio (se<br />

encontraron depósitos en intercambiadores de plantas de gas), finalmente se depositan bromuro de<br />

sodio y cloruro de potasio.<br />

Si se precipitara toda la sal de una columna de 300 mts. de agua de mar, el deposito seria de<br />

4.5 mts. Conformado por 10 cm de yeso / anhidrita, 3.5 mts. halita y 90 cm de sales de magnesio y<br />

potasio.<br />

En teoría, una vez que una sal ha comenzado a precipitar, su cristalización debería continuar<br />

hasta alcanzar la etapa final a no ser que reaccione con el líquido residual para formar una fase sólida<br />

diferente. Es por ello que cada ciclo de deposición puede producir especies precipitadas estables<br />

diferentes en un agua madre tan compleja (en su composición) con la de formación.<br />

Las incrustaciones inorgánicas provienen del agua evaporada en el caso de equipos de proceso.<br />

Las evaporitas halladas en los depósitos son indicativas del avance en el proceso de deposición.<br />

El análisis de los depósitos y las características operativas de los circuitos permiten diagnosticar el<br />

origen del elemento causante del depósito.<br />

Incrustaciones Orgánicas<br />

Los componentes del petróleo que generan la mayor cantidad de depósitos orgánicos son los<br />

asfaltenos y las parafinas.<br />

Las parafinas son los hidrocarburos lineales de C 17 a C 30 del petróleo que se encuentran, con el<br />

resto de los componentes del petróleo, formando soluciones verdaderas.<br />

Los asfaltenos no se encuentran en el petróleo como soluciones verdaderas sino coloidales<br />

estabilizados por las resinas y las especies aromáticas del crudo (para un más amplio tratamiento del<br />

tema recomendamos la lectura de “Las Fases Sólidas Orgánicas – una contribución al análisis de<br />

sus Causas – Producción 2000”) G.P.A. <strong>Estudios</strong> y <strong>Servicios</strong> <strong>Petroleros</strong> S.R.L.


<strong>Estudios</strong> y <strong>Servicios</strong> <strong>Petroleros</strong><br />

NT/ N o 8<br />

Hoja 5 de 5<br />

Se han encontrado parafinas sólidas en circuitos de gas (deficiencias de operación de los<br />

demister) y en instalaciones de tratamiento de gas en:<br />

• Intercambiadores de calor con propano.<br />

• Separadores principales y trifasicos de proceso (DEG/GAS/Condensado).<br />

• Circuitos de regeneración de MEG, DEG, TEG.<br />

Los depósitos de parafina hallados, de alto peso molecular, pueden presentar puntos de fusión de<br />

hasta 35 o C y están constituidos por hidrocarburos parafinicos, insaturados y aromáticos C 7 hasta C 16 .<br />

Las principales causas de la presencia de parafinas en corrientes de tratamiento de gas son<br />

operaciones de separadores de entrada por sobre su capacidad de diseño o bien de diseño inadecuado<br />

de las unidades interceptoras (demister).<br />

El punto de enturbiamiento (cloud point) del crudo es importante en relación a la separación de<br />

parafinas sólidas en corrientes liquidas (de condensación) o gaseosas.<br />

Dependiendo de las características del crudo los depósitos de parafina pueden incluir asfaltenos<br />

– aunque parece no ser usual.<br />

Loa asfaltenos constituyen la fracción más pesada del petróleo (poco probable que pasen a la<br />

fase gaseosa). La separación de asfaltenos es poco probable que suceda – por problemas de cambio de<br />

fases en equipos de procesos.<br />

De la bibliografía, hemos rescatado el caso que citamos y podría darse (o se esta dando) en<br />

algún yacimiento de nuestro país.<br />

El caso sucedió en una planta de gas ( Canadá ) en la cual se mezclaban dos corrientes de<br />

condensado que resultaban ser incompatibles ( una proveniente de un separador a baja temperatura<br />

( gasolina ) y otra del separador de entrada a planta ). Resulto, de las dos corrientes una deposición de<br />

sólidos compuestos por asfaltenos, parafina, carbón orgánico insoluble con predominio de los<br />

asfaltenos.<br />

La causa de los depósitos resulto ser la incompatibilidad entre las dos corrientes (este fenómeno<br />

se ha observado también cuando se inyectan solventes no aromáticos para limpieza de pozos que<br />

producen petróleo conteniendo asfaltenos).<br />

G.P.A. <strong>Estudios</strong> y <strong>Servicios</strong> <strong>Petroleros</strong> S.R.L<br />

Remedios 2715 C1406HCC Ciudad Autónoma de Buenos Aires<br />

Telefax: (011) 4392-0618<br />

E-mail: gpasrl@ Speedy.com.ar

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