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memoria de 2010 - Instituto de Estructura de la Materia - CSIC

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Las características <strong>de</strong> <strong>la</strong>s emisiones ópticas <strong>de</strong> diversas especies han sido estudiadas en función <strong>de</strong> <strong>la</strong> presión y <strong>de</strong> <strong>la</strong><br />

irradiancia <strong>de</strong>l pulso láser. Así mismo, hemos estudiado con resolución temporal <strong>la</strong>ss emisión óptica para diversas<br />

especies. Las distribuciones <strong>de</strong> velocidad y <strong>de</strong> energía cinética se obtuvieron a partir <strong>de</strong> medidas <strong>de</strong> tiempo <strong>de</strong> vuelo. La<br />

evolución temporal <strong>de</strong> <strong>la</strong> <strong>de</strong>nsidad electrónica en el p<strong>la</strong>sma se utilizó para estimar <strong>la</strong> constante <strong>de</strong> recombinación a tres<br />

cuerpos.<br />

Se ha investigado por primera vez el LIB <strong>de</strong>l germane (GeH4). Las emisiones observadas en el p<strong>la</strong>sma <strong>de</strong> germane (2 –<br />

10 kPa) son <strong>de</strong>bidas principalmente a re<strong>la</strong>jaciones <strong>de</strong> Ge, H, H2 y fragmentos iónicos Ge+, Ge2+ y Ge3+ excitados<br />

electrónicamente. Se estimaron <strong>la</strong>s temperturas <strong>de</strong> excitación para el Ge (8100K) y Ge+ (23500K) y <strong>de</strong> <strong>la</strong> <strong>de</strong>nsidad<br />

electrónica ((0.7–6.2) × 1017 cm−3) <strong>de</strong>l p<strong>la</strong>sma a partir <strong>de</strong>l ensanchamiento Stark <strong>de</strong> diferentes líneas <strong>de</strong>l Ge atómico.<br />

Estos parámetros se calcu<strong>la</strong>ron a diversas presiones <strong>de</strong> germane y a diferentes irradiancias. Se ha <strong>de</strong>terminado el umbral<br />

<strong>de</strong> ruptura dieléctrica. Aunque los electrones necesarios para iniciar el proceso se producen a través <strong>de</strong> ionización<br />

multifotónica, <strong>la</strong> ionización por impacto electrónico es <strong>la</strong> principal vía para <strong>la</strong> ruptura dieléctrica en GeH4.<br />

PLASMAS DE ABLACIÓN INDUCIDOS POR RADIACIÓN LÁSER INFRARROJA<br />

Hemos estudiado <strong>la</strong> ab<strong>la</strong>ción <strong>de</strong> láminas <strong>de</strong> Co y Ni. Cuando esta ab<strong>la</strong>ción se realiza en atmósfera <strong>de</strong> benceno (5-10<br />

Torr) genera <strong>la</strong> ruptura dieléctrica <strong>de</strong> dicho gas, inhibiendo lel p<strong>la</strong>sma <strong>de</strong> ab<strong>la</strong>ción y produciendo <strong>de</strong>pósitos<br />

nanoestructurados <strong>de</strong> carbón junto átomos <strong>de</strong> H, carbono iónico y neutro, C2 y eteno y butadieno. Mediante análisis con<br />

espectroscopias FTIR, Auger y Raman y TEM se puso en evi<strong>de</strong>ncia que <strong>la</strong>s características <strong>de</strong> los <strong>de</strong>pósitos <strong>de</strong> carbono<br />

en substratos <strong>de</strong> vidro o en <strong>la</strong> propia superficie <strong>de</strong> <strong>la</strong> lámina, eran distintas. Las láminas <strong>de</strong> carbono <strong>de</strong>positadas en <strong>la</strong>s<br />

superficies <strong>de</strong> <strong>la</strong>s láminas irradiadas <strong>de</strong> Co o Ni presentan estructuras <strong>de</strong> grafito or<strong>de</strong>nado y fulerenos y tienen más<br />

proporción <strong>de</strong> fase or<strong>de</strong>nada sp2 que <strong>la</strong>s láminas <strong>de</strong>positadas en los substratos <strong>de</strong> vídrio. Estos resultados sugieren un<br />

nuevo enfoque para <strong>la</strong> carbonización en fase gaseosa <strong>de</strong> molécu<strong>la</strong>s orgánicas.<br />

Estos trabajos se han realizado en co<strong>la</strong>boración con los Prof. J.J. Camacho y J.M. Poyato <strong>de</strong>l Departamento <strong>de</strong> Físicoquímica<br />

<strong>de</strong> <strong>la</strong> Universidad Autónoma <strong>de</strong> Madrid y con el Dr. J. Po<strong>la</strong> <strong>de</strong>l <strong>de</strong>l <strong>Instituto</strong> <strong>de</strong> Procesos Físico-Químicos<br />

Fundamentales <strong>de</strong> Praga (República Checa).<br />

BIOESPECTROSCOPÍA INFRARROJA Y RAMAN<br />

Dentro <strong>de</strong> esta línea <strong>de</strong> investigación se han medido espectros infrarrojos <strong>de</strong> fracciones sanguíneas <strong>de</strong> un grupo <strong>de</strong> 89<br />

sujetos, siendo 65 <strong>de</strong> ellos pacientes <strong>de</strong> <strong>la</strong> enfermedad <strong>de</strong> Alzheimer y 24 controles sanos. En conjunto se han medido<br />

espectros <strong>de</strong> sangre periférica total, tres tipos <strong>de</strong> p<strong>la</strong>sma (con diferente contenido en p<strong>la</strong>quetas), eritrocitos, linfocitos,<br />

suero y célu<strong>la</strong>s b<strong>la</strong>ncas. Se están realizando tratamientos matemáticos <strong>de</strong> normalización, corrección <strong>de</strong> líneas <strong>de</strong> base<br />

espectrales y subsiguientes análisis por métodos estadísticos multivariantes (análisis <strong>de</strong> componentes principales, PLS y<br />

análisis <strong>de</strong> racimos), con el fin <strong>de</strong> c<strong>la</strong>sificar espectros <strong>de</strong> muestras <strong>de</strong> pacientes y controles. Por otra parte, una <strong>de</strong> <strong>la</strong>s<br />

características molecu<strong>la</strong>res <strong>de</strong> esta enfermedad es el <strong>de</strong>pósito <strong>de</strong> péptidos amiloi<strong>de</strong>os en tejido cerebral adoptando una<br />

estructura conformacional en lámina beta. Por tanto hemos estudiado si este <strong>de</strong>pósito en cerebro comporta un aumento<br />

<strong>de</strong> <strong>la</strong> concentración amiloi<strong>de</strong>a en sangre, particu<strong>la</strong>rmente en fracciones linfocíticas. En todos los casos estudiados hasta<br />

ahora hemos obtenido una sensibilidad y especificidad <strong>de</strong>l 85% y 91%, respectrivamente, en <strong>la</strong> <strong>de</strong>terminación<br />

cuantitativa espectral <strong>de</strong> estructura β-polipeptídica como criterio <strong>de</strong> biodiagnóstico <strong>de</strong> esta enfermedad.<br />

ESTRUCTURA DE SISTEMAS BIOLÓGICOS EN ALIMENTOS<br />

En co<strong>la</strong>boración con el <strong>Instituto</strong> <strong>de</strong> Ciencia y Tecnología <strong>de</strong> Alimentos y Nutrición (ICTAN, <strong>CSIC</strong>) se han medido<br />

espectros infrarrojos y Raman <strong>de</strong> lípidos extraídos <strong>de</strong> músculo <strong>de</strong> merluza en estado fresco y almacenado en estado<br />

conge<strong>la</strong>do. Los cambios espectrales que ocurren durante almacenamiento en conge<strong>la</strong>ción son indicativos<br />

fundamentalmente <strong>de</strong> fenómenos <strong>de</strong> hidrólisis. El análisis infrarrojo reve<strong>la</strong> asimismo que <strong>la</strong>s correspondientes lipasas<br />

actúan preferentemente a través <strong>de</strong> los dos grupos éster fosfolipídicos. Estos cambios espectrales se utilizarán <strong>de</strong> base<br />

para posterior análisis estadístico multivariante encaminado a <strong>la</strong> <strong>de</strong>terminación <strong>de</strong> calidad alimentaria.<br />

PREPARACIÓN DE NANOPARTÍCULAS METÁLICAS<br />

La preparación <strong>de</strong> nanopartícu<strong>la</strong>s (NPs) metálicas con propieda<strong>de</strong>s p<strong>la</strong>smónicas ha sido una línea prioritaria en este<br />

periodo. Se ha <strong>de</strong>dicado especial atención a <strong>la</strong>s NPs con morfologías que dan lugar a intensificaciones altas <strong>de</strong>l campo<br />

electromagnético como <strong>la</strong>s nanovaril<strong>la</strong>s y los nanoprismas triangu<strong>la</strong>res. Para ello se han establecido <strong>la</strong>s condiciones<br />

experimentales que dan lugar a a este tipo <strong>de</strong> morfologías.<br />

Dentro <strong>de</strong> esta línea se ha procedido a <strong>la</strong> fabricación <strong>de</strong> sistemas metálicos mixtos core/shell en don<strong>de</strong> se combinan <strong>la</strong>s<br />

propieda<strong>de</strong>s p<strong>la</strong>smónicas <strong>de</strong> ambos metales, preservándose en <strong>la</strong> superficie <strong>la</strong>s características <strong>de</strong>l metal <strong>de</strong> <strong>la</strong> capa más<br />

externa. Cocretamente se han fabricado con éxito sistemas Au/Ag y Au/Pt por reducción <strong>de</strong> Ag y Pt sobre<br />

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