Yuri Echevarría Inastrilla. - Tesis Electrónicas Universidad de Chile

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E (cm -1 ) S ISC (cruzamiento entre sistemas singlete- triplete) S: estado singlete 20000 5 D4 10000 h 7 Fo 0 L So 7 F6 L: ligante Tb 3+ A: energía absorbida; E: energía emitida. Figura 6: Tranferencia de energia (efecto antena). Los iones lantánidos, especialmente (Tb 3+ , Eu 3+ ) han probado su eficiencia en cuanto a propiedades luminiscentes como dopantes de diferentes matrices porosas, materiales sol-gel y zeolitas [37, 38,39] . h A La dificultad de los sistemas de los sistemas híbridos anfitrión-huésped fotoluminiscentes, con el objetivo de generar un dispositivo óptico emisor de una longitud de onda determinada, es la débil absorción de los iones lantánidos alrededor de 250 nm. Esto se debe a la naturaleza prohibida de las transiciones f-f. Además la presencia de agua en estas matrices produce una E h ’
desactivación del estado excitado por medio de vibraciones de alta energía desfavorables para el proceso de emisión. Para determinar la eficiencia de estos iones formando sistemas fotoluminiscentes, se mide el rendimiento cuántico del compuesto. En la literatura se plantea que cuando el estado excitado está localizado energéticamente por debajo de 30000 cm -1 , los rendimientos cuánticos son muy bajos, por ejemplo un 10% para (Tb 3+ ) y menor a 1% para (Eu 3+ ). Para el caso de este último ión, se produce además una interacción entre el oxígeno de la matriz y el lantánido generándose una transferencia de carga O→ Eu que puede alcanzar la zona ultravioleta, y que desactiva al estado excitado devolviéndolo al estado base por radiación no favorable. El efecto ―antena‖ que provocan ligantes cromóforos como la 2,2 Bipiridina y la 1,10 Fenantrolina, aumenta de manera significativa la absorción por parte del lantánido, optimizando de esta manera las propiedades luminiscentes mediante el cruzamiento de sistemas, desde el singlete del ligante al estado triplete del lantánido por acoplamiento spin-órbital [40,41] . Existen múltiples aplicaciones de compuestos laminares con propiedades luminiscentes como por ejemplo los hidróxidos dobles laminares [42] . En el caso de la Hectorita sintética, la misma es una matriz adecuada por su bajo contenido de Fe 2+ /Fe 3+ , el cual es un factor que influye significativamente en la interpretación de las propiedades luminiscentes, especialmente si la Bipiridina actúa como ligante [43] . La Bipiridina como ligante del Tb 3+ es muy conocida por su luminiscencia debido a la especie Tb(Bpy)2 3+ [44] . Otros complejos como [Ru(Bpy)3] 2+ han sido utilizados como fotosondas intercalados en hectoritas, laponitas [45] . También se han reportado aplicaciones en la Bentonita usando moléculas orgánicas que aumentan la sensibilidad del lantánido [46] .
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[6] Tolbert, S. H.; Sieger, P.; Stu
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[25] Liu P.; Liang D.; Tong Z.; Liu
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[42] Stephen I. Klink, Gerald A. He
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[59] Jan W. Stouwdam, Gerald A. Heb
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[77] Linyong Zhu, Xiaofeng Tong, Mi
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