Complejos de vanadio (III) en solución acuosa con los ácidos ...

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J. Moreno et al. / Ciencia Vol. 13, Nº 1 (2005) 60-67 63 Tabla 1 Constantes de acidez (Log p,r) de los ligandos EDTA y DTPA estudiados en KCl 3,0 M a 25°C. Ligando Reacción Log Equilibrio pk i DTPA H 5 L H 4 L - + H + H 5 L H 3 L 2- + 2H + H 5 L H 2 L 3- + 3H + H 5 L HL 4- + 4H + H 5 L L 5- + 5H + Dispersión (Z C ) 0,028 N° de experimentos 2 EDTA H 2 L 2- HL 3- + H + N° de puntos 127 Intervalo pH 1,8 – 10,7 Ligando (mM) 1-2 H 2 L 2- L 4- + 2H + H 2 L 2- + H + H 3 L - -2,03(3) H 5 L / H 4 L - -4,79(2) H 4 L - / H 3 L 2- -9,41(3) H 3 L 2- / H 2 L 3- -17,97(3) H 2 L 3- / HL 4- -28,00(4) HL 4- / L 5- -6,66(3) H 4 L/ H 3 L - -16,61(4) H 3 L - / H 2 L 2- 2,39(3) H 2 L 2- / HL 3- H 2 L 2- + 2H + H 4 L 4,48(2) HL 3- / L 4- Dispersión (Z C ) 0,033 N° de experimentos 2 N° de puntos 152 Intervalo pH 1,6 – 10,9 Ligando (mM) 2 - 3 El N° entre paréntesis indica 3 veces la desviación estándar. ZB 5 4 3 2 1 0 -1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 pH Figura 1. Datos de Z B (pH) del sistema H + -V(III)-EDTA. Scientific Journal from the Experimental Faculty of Sciences, at La Universidad del Zulia. Volume 13 Nº 1, January-March 2005 2,03(3) 2,76(3) 4,62(3) 8,56(3) 10,03(4) 2,09(3) 2,39(3) 6,66(3) 9,95(4) R=1 R=2
64 Complejos de vanadio (III) en solución acuosa con los ácidos aminopolicarboxílicos EDTA y DTPA indica la formación de los complejos [VHL], [VL] - y [V(OH)L] 2- con el EDTA. En la Tabla 2 se resumen los valores de las constantes de formación de este sistema. En la Figura 2 se presenta el diagrama de distribución de especies del sistema H + -V(III)-EDTA, para B = 2 mM y una relación ligando/V(III) R = 1/1. Se aprecia que el complejo ácido [VHL] predomina a valores de pH = 2, el complejo [VL] - , predomina en el Tabla 2 Constantes de formación (Log p,q,r ) del sistema H + -V(III)-EDTA (KCl 3,0 M a 25°C) Reacción Log p, q, r V 3+ + H2L 2- VHL + H + V 3+ + H 2 L 2- VL - + 2H + V 3+ + H 2 L 2- VL(OH) 2- + 3H + 11,29(4) 9,02(3) -0,37(6) Dispersión (ZB) 0,058 N° de experimentos 9 N° de puntos 383 Intervalo pH 1,6 – 10,1 Ligando (mM) 2,3 – 4,6 Metal (mM) 2,3 El N° entre paréntesis indica 3 veces la desviación estándar. %V 100 75 50 25 0 VHL intervalo de de pH de 4a8yelcomplejo [V(OH)L] 2- , predomina a un pH > 10. A continuación, en la Figura 3 se muestran los resultados Z B (pH) del sistema H + -V(III)-DTPA. El análisis de los datos potenciométricos nos indican la formación de los complejos [VH 2 L], [VHL] - , [VL] 2- y [V(OH)L] 3- . En la Tabla 3 se resumen los valores de las constantes de formación del sistema H + -V(III)-DTPA. En la Figura 4 se presenta el diagrama de distribución de especies del sistema H + -V(III)-DTPA, para B = 2 mM y una relación ligando/V(III) R = 1/1. Se aprecia que el complejo ácido [VH2L] predomina a valores de pH < 2, el complejo [VHL] - predomina a pH = 2,5, el complejo [VL] 2- predominan en el rango 5 < pH 9. Si observamos los resultados previamente reportados en la literatura, vemos que el primer reporte realizado por Schwarzenbach y Sandera (4) del sistema V(III)-EDTA supone la formación de los complejos [VL] - y [V(OH)L] 2- . Por otro lado, Kristine y Shepherd (10), habían propuesto como modelo de formación de complejos para este sistema, la formación de las especies [VL] - , [V(OH)L] 2- y una especie dimérica [LVOVL] 4- a partir de la interpretación de los datos espectrofotométricos. Shimoi y colaboradores (11), reporta la estructura obtenida por di- 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Figura 2. Diagrama de distribución de especies del sistema H + -V(III)- EDTA para B =2 mMyR=1. pH Scientific Journal from the Experimental Faculty of Sciences, at La Universidad del Zulia. Volume 13 Nº 1, January-March 2005 VL - V(OH)L 2-
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