Biblioteca Digital | FCEN-UBA | Chemia Nº 79 Revista del Centro de ...

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M6tod.o de Heyrovsky. Polarografía. - La bperación realizada
de aouerdo con lo expuesto, no permite una buena Teproductibilidad,
es decir que .repitiendo el ensayo con igual electrólito
y electrodos, no se obtienen curvas exactamente iguales. Tia causa está
ea la casi impwibilidad de obtener cada vez en el microelectrodo
superficies idénticas; ademhs, si se producen una serie de depósitos
en e1 electrodo, sucesivamente, la serie de snperficies que se crean
varían en su naturalem según la compacidad, espesor del dep6sito,
ete. (caso de electrodo de Pt , p. ej.) o varía la activibd
de los átomos disuelto); en la amalgama( caso de Hg como electrodo).
Pero si se emplea como microelectrodo una gota coritinuamente
renovada de mercurio (figura 5), vde decir un goteo del mismo,
mediante un fino capilar unido a un depbsito, de modo que se forme
1 gota cada 2-5 segundos, en caída continuada, tendremos la situación
ideal para que actúe una superficie automáticamente renovada
en todo el tiempo de la operación. Dada la pequeñez de las gotas,
éste es un microelectrodo, y si el otro electrodo, también es de Q,
de superficie amplia e impolarizable, de acuerdo con lo dicho anteriormente,
tehdremos un sistema del tipo indicado y con las vmtajas
de la identidad de superficie, permanentemente, por renovaci6n
continuada. Por otra parte, el Flg tiene la ventaja que se
'refiere a la. alta' sobretensi6n del hidr6geno sobre au superficie (en
medio ácido y más en alcalino) - que permite que metales menos nobles
que el H puedan depositarse antas que éste (en baño adecuado,
. .
.hasta los alcalinbs se. depositan antes).
(fomo desventajas del microelectrodo gotero de Hg, pueden citarsk ; la menof
nobleka del Rg respecto del Pt 6 Au , lo que .sólo permite hacer estudios de
proeesos anódioos, a relativamente bajo potanckd; adeds, el heeha del goteo