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UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO
RECINTO DE RÍO PIEDRAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
QUÍMICA ORGÁNICA GENERAL II (Q-3032)
Nombre_________________________________ Número de Est._________________
SEGUNDO EXAMEN PARCIAL Sección _______________________
31 de marzo de 2005
El examen consta de 10 preguntas y un bono. Usted dispondrá de dos horas y cuarto para
contestarlo. Conteste de manera clara y organizada. Deberá mostrar su trabajo para recibir crédito
completo.
1. Escriba la estructura o el nombre IUPAC correcto de los siguientes compuestos. Incluya la
estereoquímica donde aplique. (8 puntos)
a.
b.
O OH H
O
O
_________________________________________
_________________________________________
c. ácido 5-metilhexanoico __________________________________________
d.
O
Br H
H
__________________________________________
2. Coloque los siguientes compuestos en orden decreciente de reactividad hacia una sustitución
nucleofílica acílica. (4 puntos)
O
O CH 3
O
Cl
O
O CF 3
A B C D
_____ > _____ > _____ > _____
O
N
H
CH 3

3. Considere la siguiente reacción y provea la información solicitada:
O
H 3C Cl
+ H3C O
a) Escriba el mecanismo de esta reacción: (4 puntos)
b) Dibuje el perfil energético de la reacción. (5 puntos)
Energía libre
O
Progreso de la reacción
O O
H 3C O CH 3
+ Cl
c) Indique si esta reacción es exergónica o endergónica. Justifique su respuesta. (2 puntos)
d) Si se sustituyera el ión acetato (CH3CO2 – ) por el ión metóxido ( – OCH3) en esta reacción:
(1) ¿Qué le ocurrirá a la rapidez de la reacción? ¿Por qué? (2 puntos)
(2) Explique con línea entrecortada en el perfil energético que dibujó cómo se
afectarán todos los pasos de la reacción. Señale el paso lento. (3 puntos)
2

4. Escriba el mecanismo de la siguiente reacción: (6 puntos)
H 3C
O
OH
+
CH 3CH 2OH
H + (cat.)
H 3C
O
O CH 3
5. Escriba el producto y el mecanismo de la siguiente reacción: (6 puntos)
H 3C
O
CH 3
+
N
H
H +
(pH ~ 5)
+ H 2O
3

6. Considere las siguientes reacciones:
a)
b)
c)
A
B
C
O
O
O
H
CH 3
CH 3
1)
2) H 3 O +
1)
2) H 3 O +
1)
2) H 3 O +
MgBr
MgBr
MgBr
(a) Seleccione la reacción que ocurrirá más rápidamente. Explique. (3 puntos)
(b) Dibuje el perfil energético del paso lento de la adición nucleofílica donde se refleje la
rapidez relativa de todas las reacciones. (6 puntos)
Energía libre
Progreso de la reacción
OH
H
OH
CH 3
OH
CH 3
4

7. Indique el producto principal o reactivos en las siguientes reacciones. De no ocurrir formación de
productos escriba N.R. (“no-reaction”). (21 puntos)
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
NO 2
O
+
NO 2
O
OCH 3
NHNH 2
H 3C H 2 NNH 2 (xs), H 2 O
O
O
CH 3 CH 2 CH 2 OH
H
O
O
+
OCH 3
+
HIO 4
O
Δ
NaOH, Δ
HS OH
PCC
CH 2 Cl 2
H 3C
H 3C
1. NaBH 4
2. H 2 O
H+
O +
HCl
O
CH 2Cl 2
CH 3
H
5

8. (a) ¿Cuál(es) de las siguientes especies se postula(n) en el mecanismo de esta transformación? (4
pts.)
O
H 3C CH 3
+
H + (cat.)
CH3OH H3C C
a) H3C C CH3 b) H3C C c) d)
H
O
OCH 3
O
OCH 3
CH 3
O
CH 3
H 3C CH 3
OCH 3
OCH 3
H 3C
CH 3
OH
C
+
OCH 3
CH 3
H 2 O
e) c y d
(b) ¿Cuál de estas especies se postula como un intermediario en el mecanismo de esta otra
transformación? (4 puntos)
H 3C O
a)
b)
O O
H 3C O
H 3C O
H
CH 3
O O H
O O
OCH 3
+ CH 3OH +
CH 3
CH 3
c)
d)
H 3C O
H
O
H 3C O CH 3
O O
H
O O
H 3C O
OCH 3
CH 3
CH 3
CH 3CH 2
O
OH
6

9. Considere los óxidos de areno I y II y conteste:.
I
O
O
O CH 3
O
II O
O CH3
a. Muestre el mecanismo de la reacción de I donde éste se transforma en un fenol en medio
ácido. En este mecanismo mediará el “NIH shift”. Muestre todas las estructuras de
resonancia del carbocatión que se forma así como la estructura del fenol resultante. (6
pts)
O
I
O
O CH 3
H +
H 2 O
b. Indique cuál de los dos óxidos de areno, el I ó el II, tiene mayor probabilidad de tener
propiedades carcinógenas. Justifique su respuesta. (4 puntos)
7

10. Síntesis. Indique como preparar los productos indicados a partir de los materiales de partida
provistos. En cada paso de su síntesis indique claramente los reactivos, disolvente, temperatura, etc.
(12 puntos)
a)
b)
O
O
OCH 3
Br
O
OH
CH3 CH3 C C CH 3
8

BONO (es opcional). Escriba un mecanismo de reacción razonable para la siguiente transformación
química: (5 puntos)
En nuestro cuerpo, los compuestos que tienen grupos funcionales alcohólicos se pueden
metabolizar por acoplamiento con ácidos glucurónicos para producir glucurónidos según se muestra
a continuación:
R-CH 2 -OH +
HO
COOH
O
HO
HO
ácido glucurónico
OH
HO
COOH
O
HO
HO
glucurónido
Observe que ésta es una reacción entre un hemiacetal y un alcohol para producir un acetal.
O CH 2-R
(a) ¿Qué función tiene esta reacción en el proceso de excreción del alcohol metabolizado?
Explique. (1 punto)
(b) Si esta reacción ocurriera bajo condiciones de laboratorio en medio ácido acuoso, ¿cuál sería
su mecanismo? Escríbalo claramente. (4 puntos)
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