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memoria de 2009 - Instituto de Estructura de la Materia - Consejo ...

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co<strong>la</strong>boración con el <strong>Instituto</strong> <strong>de</strong> Física Experimental <strong>de</strong> <strong>la</strong> Aca<strong>de</strong>mia <strong>de</strong> Ciencias Eslovaca se está estudiando los<br />

espectros SERS y SEF <strong>de</strong>l biomarcador tiof<strong>la</strong>vina, usado en <strong>la</strong> <strong>de</strong>tección <strong>de</strong>l péptido -amiloi<strong>de</strong>, responsable <strong>de</strong><br />

enfermeda<strong>de</strong>s <strong>de</strong>generativas re<strong>la</strong>cionadas con el envejecimiento, como <strong>la</strong> enfermedad <strong>de</strong> Alzheimer.<br />

APLICACIÓN DE NANOSENSORES BASADOS EN SERS PARA LA DETECCIÓN DE FÁRMACOS<br />

EMPLEADOS EN DOPAJE DEPORTIVO<br />

Se ha avanzado notablemente en <strong>la</strong> línea <strong>de</strong> investigación consistente en <strong>la</strong> aplicación <strong>de</strong> <strong>la</strong> técnica SERS en <strong>la</strong><br />

caracterización <strong>de</strong> fármacos empleados en dopaje <strong>de</strong>portivo (FEDD) a cargo <strong>de</strong> <strong>la</strong> doctoranda Irene Izquierdo. Esta<br />

nueva línea ha sido inspirada por varias razones: ausencia <strong>de</strong> trabajos <strong>de</strong> caracterización vibracional <strong>de</strong> FEDDs, a<br />

pesar <strong>de</strong> su creciente importancia e impacto a nivel social y sobre <strong>la</strong> salud <strong>de</strong> <strong>la</strong>s personas que <strong>la</strong>s ingieren, así<br />

como <strong>la</strong> necesidad <strong>de</strong> <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong> sistemas <strong>de</strong> <strong>de</strong>tección altamente sensibles y selectivos para <strong>la</strong> <strong>de</strong>tección <strong>de</strong><br />

FEDDs en fluidos fisiológicos (sangre, orina, lágrimas, saliva, etc.) por <strong>la</strong> creciente <strong>de</strong>manda impuesta por <strong>la</strong><br />

nueva legis<strong>la</strong>ción (Ley Orgánica 7/2006, <strong>de</strong> 21 <strong>de</strong> noviembre). Dentro <strong>de</strong> esta línea se han obtenido los primeros<br />

espectros SERS <strong>de</strong> algunas <strong>de</strong> estas sustancias a bajas concentraciones. En particu<strong>la</strong>r, se trata concretamente <strong>de</strong> los<br />

-agonistas clenbuterol, salbutamol y terbutalina, así como <strong>de</strong> aminoglutetimida, inhibidor <strong>de</strong> aromatasa empleado<br />

en <strong>de</strong>portistas para evitar <strong>la</strong> pérdida <strong>de</strong> masa muscu<strong>la</strong>r. Éstos se han llegado a <strong>de</strong>tectar a concentraciones <strong>de</strong> unos<br />

cientos ppb, lo que supone mejorar los límites <strong>de</strong> <strong>de</strong>tección <strong>de</strong> técnicas empleadas en el análisis rutinario <strong>de</strong> estos<br />

compuestos. Previamente, se llevó a cabo una caracterización vibracional <strong>de</strong> estas molécu<strong>la</strong>s, usando métodos<br />

espectroscópicos convencionales experimentales así como cálculos teóricos <strong>de</strong> <strong>la</strong>s mismas. También se han<br />

ensayado experimentos <strong>de</strong> funcionalización en nanopartícu<strong>la</strong>s metálicas para proce<strong>de</strong>r a <strong>la</strong> <strong>de</strong>tección selectiva <strong>de</strong><br />

estas sustancias.<br />

TÉCNICAS LÁSER APLICADAS AL ESTUDIO Y A LA CONSERVACIÓN Y RESTAURACIÓN DE<br />

OBRAS DE ARTE Y MONUMENTOS<br />

Se ha continuado con <strong>la</strong> aplicación <strong>de</strong> <strong>la</strong> espectroscopía SERS al análisis <strong>de</strong> los pigmentos polifenólicos<br />

f<strong>la</strong>vonoi<strong>de</strong>s, extendiéndose este estudio a una serie <strong>de</strong> compuestos con diferentes sustituciones <strong>de</strong> grupos OH para<br />

encontrar una buena corre<strong>la</strong>ción estructura-espectros vibracionales. Estas molécu<strong>la</strong>s han sido empleadas<br />

tradicionalmente como pigmentos en tejidos históricos, a<strong>de</strong>más <strong>de</strong> presentar unas interesantes propieda<strong>de</strong>s<br />

biológicas dado su carácter antioxidante. A pesar <strong>de</strong> su enorme importancia son muy pocos los trabajos <strong>de</strong><br />

caracterización <strong>de</strong> estas molécu<strong>la</strong>s mediante espectroscopía vibracional, lo que se atribuye tanto a su alta<br />

fluorescencia como a su enorme inestabilidad. Durante este año se han publicado varios trabajos en co<strong>la</strong>boración<br />

con <strong>la</strong> Dra. Armida Torreggiani <strong>de</strong>l ISOF-CNR en Bologna (Italia) consistente en un estudio pormenorizado <strong>de</strong> <strong>la</strong><br />

aplicación <strong>de</strong> <strong>la</strong> técnica Raman y <strong>la</strong> cromatografía HPLC al estudio <strong>de</strong> <strong>la</strong> <strong>de</strong>gradación <strong>de</strong>l falvonoi<strong>de</strong> quercetina y<br />

<strong>de</strong> <strong>la</strong> interacción con proteínas transportadoras en sangre. Asimismo, se ha continuado con <strong>la</strong> aplicación <strong>de</strong>l<br />

método <strong>de</strong> fabricación <strong>de</strong> nanopartícu<strong>la</strong>s <strong>de</strong> Ag mediante fotorreducción in-situ para el estudio y <strong>de</strong>tección <strong>de</strong><br />

pigmentos orgánicos en fibras naturales sin necesidad <strong>de</strong> extracción. En este caso se ha extendido este método al<br />

análisis <strong>de</strong> pigmentos rojos <strong>de</strong> naturaleza antraquinónica, como alizarina y carmín. Los resultados encontrados<br />

mediante el SERS se han comparado con los obtenidos por técnicas cromatográficas convencionales, lo que ha<br />

permitido <strong>de</strong>ducir <strong>la</strong> localización <strong>de</strong> estos pigmentos en los materiales anteriores sin necesidad <strong>de</strong> aplicar métodos<br />

<strong>de</strong> extracción. El trabajo realizado en re<strong>la</strong>ción a los pigmentos naturales amarillos f<strong>la</strong>vonoi<strong>de</strong>s constituyó <strong>la</strong> base<br />

<strong>de</strong> <strong>la</strong> Tesis Doctoral <strong>de</strong> <strong>la</strong> Dra. Zuzana Jurasekova, que fue <strong>de</strong>fendida en <strong>la</strong> UNED en Septiembre <strong>de</strong> este año.<br />

La línea <strong>de</strong> investigación basada en <strong>la</strong> aplicación <strong>de</strong> espectroscopías SERS, SEIRA y SEF al estudio <strong>de</strong> pigmentos<br />

orgánicos sintéticos, que está a cargo <strong>de</strong> <strong>la</strong> doctoranda Elena <strong>de</strong>l Puerto ha dado ya sus frutos con <strong>la</strong> obtención <strong>de</strong><br />

los primeros espectros SERS <strong>de</strong> sustancias <strong>de</strong> difícil estudio. En particu<strong>la</strong>r, se trata <strong>de</strong> quinacridona y sus<br />

<strong>de</strong>rivados, pigmentos <strong>de</strong> gran insolubilidad en medio acuoso, para los que se han ensayado métodos para su<br />

dispersión basados en su encapsu<strong>la</strong>ción con calixarenos. Así se han obtenido los primeros espectros Raman <strong>de</strong><br />

estos compuestos poniéndose <strong>la</strong>s bases para su i<strong>de</strong>ntificación en los medios dispersantes comerciales mediante los<br />

que normalmente se aplican.<br />

Finalmente, en re<strong>la</strong>ción con el Patrimonio, se continúa con <strong>la</strong> aplicación <strong>de</strong> <strong>la</strong> espectroscopía Raman en <strong>la</strong><br />

caracterización <strong>de</strong> materiales <strong>de</strong> construcción y <strong>la</strong> <strong>de</strong>gradación <strong>de</strong> sulfatos por formación <strong>de</strong> compuestos minerales<br />

como <strong>la</strong> taumasita y <strong>la</strong> generación <strong>de</strong> carbonato cálcico, en sus diferentes formas, sobre electrodos metálicos,<br />

trabajo éste que se está llevando gracias a <strong>la</strong> reciente incorporación en nuestro grupo <strong>de</strong> <strong>la</strong> Dra. Sagrario Martínez<br />

Ramírez proce<strong>de</strong>nte <strong>de</strong>l instituto <strong>Instituto</strong> <strong>de</strong> Ciencias <strong>de</strong> <strong>la</strong> Construcción “Eduardo Torroja” <strong>de</strong>l CSIC. El<br />

<strong>de</strong>terioro <strong>de</strong> morteros y hormigones por formación <strong>de</strong> taumasita es un tema <strong>de</strong> investigación <strong>de</strong> creciente<br />

actualidad e importancia, toda vez que el número <strong>de</strong> casos encontrados va en aumento. La espectroscopía Raman<br />

es una técnica que permite el seguimiento <strong>de</strong> esta <strong>de</strong>gradación mediante el análisis <strong>de</strong> <strong>la</strong>s bandas características <strong>de</strong><br />

estos materiales. Dentro <strong>de</strong> este campo se está iniciando una nueva línea <strong>de</strong> investigación consistente en el análisis<br />

<strong>de</strong> aditivos molecu<strong>la</strong>res orgánicos a los morteros para mejorar sus prestaciones.<br />

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