Ejercicios resueltos - SpainData
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BLOQUE 1<br />
CUESTIÓN 1-A.- Considera los elementos con números atómicos 4, 11, 17 y 33. Razona y justifica<br />
cada uno de los siguientes apartados:<br />
a) Escribe la configuración electrónica, señalando los electrones de la capa de valencia.<br />
b) Indica a qué grupo del sistema periódico pertenece cada elemento y si es o no metal.<br />
c) Ordena de menor a mayor los elementos según su electronegatividad.<br />
d) ¿Qué estado de oxidación será el más frecuente para cada elemento?<br />
Solución:<br />
a) Por ser los átomos de los elementos eléctricamente neutros, su número de protones del núcleo<br />
Z es también el número de electrones de su corteza, por lo que las configuraciones electrónicas de estos<br />
elementos son:<br />
Z = 4: 1s 2 2s 2 ; los electrones de la capa de valencia son los que se encuentran en el último nivel<br />
de la corteza electrónica, los que el átomo puede perder o ganar para conseguir la configuración<br />
electrónica del gas noble más próximo. En este caso, los electrones de valencia son los 2 electrones 2s.<br />
Z = 1: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 ; siendo el electrón de la capa de valencia el 3s.<br />
Z = 17: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5 ; siendo sus electrones de la capa de valencia los 7 electrones 3s 3p.<br />
Z = 33: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 3 ; con los 5 electrones 4s 4p en la capa de valencia.<br />
b) El grupo del sistema periódico al que pertenece cada elemento se determina por los orbitales<br />
que constituyen la capa de valencia. Si el elemento posee un electrón en el orbital ns pertenece al grupo<br />
uno; si contiene en dicho orbital dos electrones pertenece al grupo 2; si los orbital que se están llenando<br />
son los cinco (n – l)d, el elemento puede pertenecer a uno de los grupos 3 al 12 según sea el número de<br />
electrones que posea en dicho orbital ( 1 a 10); y finalmente, si los orbitales que se están completando son<br />
los tres np, el elemento puede pertenecer a uno de los grupos 13 al 18 según sea el número de electrones<br />
en ese orbital (1 a 6). Es decir, grupo al que pertenece el elemento: grupos (1 o 2) = número de electrones<br />
ns; grupos (3 a 12) = [2 + número de electrones (n – 1)d]; y grupos (13 a 18) = 12 + número de electrones<br />
np. Luego, el elemento de Z = 4 pertenece al grupo 2 (2 electrones en el orbital 2s); el de Z = 11 al grupo<br />
1 (1 electrón en el orbital 3s); el de Z = 17 al grupo 17 ( 12 + 5 electrones 3p); y el de Z = 33 al grupo 15<br />
(12 + 3 electrones 4p).<br />
En el sistema periódico los metales se encuentra situados en la parte izquierda y central de la<br />
tabla, los situados desde el grupo 1 hasta el grupo 12, avanzando un lugar hacia la derecha a medida que<br />
se pasa al siguiente período, por lo que, sólo los elementos de Z = 4 y Z = 11 son metales.<br />
c) La electronegatividad es una propiedad periódica que aumenta al avanzar en un período de<br />
izquierda a derecha y disminuye al bajar en un grupo. Generalmente, los metales son los que poseen una<br />
menor electronegatividad y los no metales son los más electronegativos, luego, el elemento de Z = 11 es<br />
el menos electronegativo, el de Z = 4 es algo más electronegativo, le sigue el de Z = 33 con un poco más<br />
de electronegatividad y, el más electronegativo es el de Z = 17; es decir, el orden en el que aumenta la<br />
electronegatividad de los elementos es: electronegatividad creciente (Z = 11 < Z = 4 < Z = 33 < Z = 17).<br />
d) Estado de oxidación de un átomo, en un compuesto, es el número de electrones que ha ganado<br />
o perdido respecto del átomo neutro. Si el compuesto es covalente, el par de electrones de cada uno de los<br />
enlaces se asigna al átomo del elemento más electronegativo. Luego, los elementos de Z = 4 y Z = 11,<br />
elementos alcalinotérreo y alcalino, respectivamente, poseen un estado de oxidación, en sus compuestos<br />
iónicos, + 2 y + 1 por ceder 2 electrones el primero y 1 electrón el segundo. Por el contrario, el estado de<br />
oxidación más frecuente del elemento de Z = 17 es – l por ganar sus átomos en los compuestos iónicos<br />
un electrón; mientras que el elemento de Z = 33 posee un estado de oxidación – 3 es el más frecuente.<br />
BLOQUE 2.<br />
PROBLEMA 2 B.- En la combustión de 9,2 g de etanol, C 2 H 6 O (l), a 25 ºC se desprenden 274,1 kJ,<br />
mientras que en la combustión de 8,8 g de etanal C 2 H 4 O (l), a 25 ºC se desprenden 234,5 kJ. En<br />
estos procesos de combustión se forman CO 2 (g) y H 2 O (l) como productos.<br />
a) Escribe las ecuaciones ajustadas correspondientes a la combustión del etanol y etanal.<br />
b) Calcula el calor desprendido en la combustión de 1 mol de etanol y de 1 mol de etanal.<br />
c) Mediante la reacción con oxígeno (g) el etanol (l) se transforma en etanal (l) y agua (l).<br />
Calcula ∆H o para la transformación de 1 mol de etanol (l) en etanal (l).<br />
DATOS: A r (H) = 1 u; A r (C) = 12 u; A r (O) = 16 u.
Solución:<br />
a) Las ecuaciones correspondientes a las reacciones de combustión del etanol y etanal ajustadas<br />
son: C 2 H 6 O + 3 O 2 → 2 CO 2 + 3 H 2 O; C 2 H 4 O +<br />
5<br />
O2 → 2 CO 2 + 2 H 2 O.<br />
2<br />
b) Los moles de etanol y etanal que se queman son:<br />
1 mol C2<br />
H 6O<br />
1 mol C2<br />
H 4O<br />
9,2 g C 2 H 6 O · = 0,2 moles C 2 H 6 O; 8,8 g C 2 H 4 O · = 0,2 moles C 2 H 4 O<br />
46 g C2<br />
H 6O<br />
44 g C2<br />
H 4O<br />
y si al quemar 0,2 moles de cada una de las sustancias se desprenden, respectivamente, 274,1 y 234,5 kJ,<br />
la combustión de un mol de etanol y de etanal desprenderán:<br />
1 mol C2<br />
H 6O<br />
1 mol C2<br />
H 4O<br />
274,1<br />
kJ ⋅<br />
= 1.370,5 kJ; 234,5<br />
kJ ⋅<br />
= 1.172,5 kJ<br />
0,2 moles C H O<br />
0,2 moles C H O<br />
2<br />
6<br />
es decir, ∆H c o (C 2 H 6 O) = − 1.370,5 kJ · mol −1 , y ∆H c o (C 2 H 4 O) = − 1.172,5 kJ · mol −1 .<br />
c) Aplicando a las ecuaciones de combustión del etanol (l) y etanal (l) del apartado a) la ley de<br />
Hess, se obtiene la ecuación de oxidación del etanol a etanal con su variación de entalpía:<br />
C 2 H 6 O + 3 O 2 → 2 CO 2 + 3 H 2 O<br />
∆H o c = − 1.370,5 kJ · mol −1<br />
5<br />
C 2 H 4 O + O2 → 2 CO 2 + 2 H 2 O<br />
2<br />
∆H o c = − 1.172,5 kJ · mol −1 .<br />
Invirtiendo la ecuación de combustión del etanal, cambiando el signo de su entalpía y sumando<br />
las dos ecuaciones, resulta la ecuación de oxidación del etanol a etanal:<br />
C 2 H 6 O + 3 O 2 → 2 CO 2 + 3 H 2 O<br />
∆H o c = − 1.370,5 kJ · mol −1<br />
5<br />
2 CO 2 + 2 H 2 O → C 2 H 4 O + O2<br />
2<br />
∆H o c = 1.172,5 kJ · mol −1 .<br />
1<br />
C 2 H 6 O + O2 → C 2 H 4 O + H 2 O<br />
2<br />
∆H o r = − 198 kJ · mol −1 .<br />
Resultado: b) ∆H c o = −1.370,5 kJ · mol −1 ; ∆H c o = −1.172,5 kJ · mol −1 ; c) ∆H r o = − 198 kJ · mol −1 .<br />
BLOQUE 3<br />
CUESTIÓN 3 B.- a) Ordena razonadamente las siguientes sales de mayor a menor solubilidad en<br />
agua: BaSO 4 , ZnS, CaCO 3 , AgCl.<br />
b) Explica si se formará un precipitado de cloruro de plata al mezclar 100 ml de cloruro de<br />
sodio, NaCl, 2 · 10 −5 M con 100 mL de nitrato de plata, AgNO 3 , 6 · 10 −5 M.<br />
DATOS: P s (BaSO 4 ) = 1,1 · 10 −10 ; P s (ZnS) = 2,5 · 10 −23 ; P s (CaCO 3 ) = 9 · 10 −9 ; P s (AgCl) = 1,1 ·<br />
10 −10 .<br />
Solución:<br />
a) Mientras menor es el producto de solubilidad de una sal más insoluble es, ocurriendo todo lo<br />
contrario cuanto mayor es el producto de solubilidad, es decir, es más soluble; luego, del análisis de los<br />
productos de solubilidad de las sales propuestas, teniendo presente que todas tienen el mismo equilibrio<br />
de solubilidad, pueden ordenarse de mayor a menor solubilidad.<br />
Los equilibrios de solubilidad son: BaSO 4 ⇆ Ba 2+ + SO 4<br />
2−<br />
2<br />
4<br />
⇒ P s = [Ba 2+ ] · [SO 4 2− ] = S 2 ;<br />
ZnS ⇆ Zn 2+ + S 2− ⇒ P s = [Zn 2+ ] · [S 2− ] = S 2 ; CaCO 3 ⇆ Ca 2+ + CO 3 2− ⇒ P s = [Ca 2+ ] · [CO 3 2− ] = S 2 ;<br />
AgCl ⇆ Ag + + Cl − ⇒ P s = [Ag 2+ ] · [Cl − ] = S 2 ; y como la solubilidad de cada sal se obtiene de la<br />
raíz cuadrada de los productos de solubilidad, puede afirmarse que el orden de solubilidad decreciente de<br />
las sales que se proponen es CaCO 3 la más soluble, AgCl de igual solubilidad que BaSO 4 las siguientes<br />
menos solubles y la menos soluble de todas ZnS; es decir, CaCO 3 > AgCl = BaSO 4 > ZnS<br />
b) Las sales están totalmente ionizadas en disolución, y para conocer las concentraciones de los<br />
distintos iones en la disolución que se forma al mezclar ambas disoluciones, se determinan sus moles, se<br />
dividen por el volumen total de la nueva disolución. Para conocer si se forma o no precipitado se halla el
producto iónico, Q, que se compara con el producto de solubilidad dado; si Q es menor o igual que K s no<br />
hay precipitación y si es mayor sí.<br />
Moles de NaCl: n = M · V = 2 ·10 −5 moles · L −1 · 0,1 L = 2 ·10 −6 moles de Cl − .<br />
Moles de AgNO 3 : n = M · V = 6 ·10 −5 moles · L −1 · 0,1 L = 6 ·10 −6 moles de Ag + .<br />
El equilibrio de ionización del AgCl es: AgCl ⇆ Ag + + Cl − .<br />
Las concentraciones de los iones Cl − y Ag + en la nueva disolución son:<br />
[Cl − 0,000002 moles<br />
] = = 0,00001= 10 −5 M; [Mg 2+ 0,000006 moles<br />
] = = 0,00006 = 6 ·10 −5 M.<br />
0,2 L<br />
0,2 L<br />
Sustituyendo estas concentraciones en la expresión del producto iónico y operando sale:<br />
Q = [Ag + ] · [Cl − ] = 10 −5 M · 6 ·10 −5 M = 6 · 10 −10 M 2 que al ser mayor que K s , pone de manifiesto que se<br />
produce precipitación.<br />
BLOQUE 4<br />
PROBLEMA 4 B.- El ácido fluorhídrico, HF (aq), es un ácido débil siendo una de sus aplicaciones<br />
más importantes la capacidad de atacar el vidrio. Su equilibrio de disociación viene dado por:<br />
HF (aq) ⇆ F − (aq) + H + (aq) K a = 6,6 · 10 −4 .<br />
Si 0,125 g de HF se disuelven en 250 mL de agua, calcula:<br />
a) El pH de la disolución resultante.<br />
b) El grado de disociación del ácido en estas condiciones.<br />
c) El volumen de una disolución 0,25 M de NaOH que debe añadirse a 100 mL de la<br />
disolución anterior para reaccionar completamente con el HF.<br />
DATOS: A r (H) = 1 u; A r (F) = 19 u.<br />
Solución:<br />
M (HF) = 20 g · mol −1 .<br />
0,125 g<br />
moles 20 g ⋅ mol<br />
a) La concentración inicial de la disolución del ácido es: M = =<br />
= 0,025 M, y<br />
V ( L)<br />
0,25 L<br />
siendo x los moles de ácido que se disocian, las concentraciones al inicio y en el equilibrio de cada una de<br />
las especies son:<br />
HF (aq) ⇆ F − (aq) + H + (aq)<br />
Concentración inicial: 0,025 0 0<br />
Concentraciones en el equilibrio: 0,025 – x x x<br />
que llevadas a la constante de equilibrio del HF, sustituyendo las variables por sus valores y resolviendo<br />
la ecuación de segundo grado que aparece:<br />
[ ] [ ] − +<br />
F ⋅ H<br />
K a =<br />
2<br />
−4<br />
x<br />
2 −4<br />
−5<br />
⇒ 6,6 ⋅10<br />
=<br />
⇒ x + 6,6 ⋅10<br />
⋅ x −1,65<br />
⋅10<br />
= 0, que resuelta produce para x<br />
[ HF ]<br />
0,025 − x<br />
el valor 0,0038 M (los 0,025 M son 0,025 moles disueltos en un litro, y por ello, x también lo está).<br />
El pH de la disolución es: pH = − log [H + ] = − log 0,0038 = 2,42.<br />
También se puede resolver tomando α como grado de disociación y determinando al inicio y en<br />
el equilibrio las concentraciones de todas las especies:<br />
HF (aq) ⇆ F − (aq) + H + (aq)<br />
Concentraciones iniciales: 0,025 0 0<br />
Concentraciones en el equilibrio: 0,025 · (1 – α) 0,025 · α 0,025 · α<br />
que llevadas a la constante de equilibrio del HF, sustituyendo las variables por sus valores y resolviendo<br />
la ecuación de segundo grado que resulta:<br />
[ ] [ ] − +<br />
F ⋅ H<br />
K a =<br />
[ HF ]<br />
⇒<br />
6,6 ⋅10<br />
−4<br />
2<br />
2<br />
0,025 ⋅α<br />
=<br />
0,025 ⋅ (1 − α)<br />
⇒<br />
2<br />
0,025 ⋅α<br />
+ 1,65 ⋅10<br />
−5<br />
⋅ x −1,65<br />
⋅10<br />
−5<br />
= 0,<br />
−1<br />
que resuelta da<br />
para α el valor 0,15 y para la concentración de protones: [H + ] = 0,15 · 0,025 = 0,0038 = 3,8 ·10 −3 M, y el<br />
pH de la disolución es: pH = − log [H + ] = − log 3,8·10 −3 = 3 – log 3,8 = 3 – 0,58 = 2,42.<br />
b) El grado de disociación α, expresado en tanto por ciento, se obtiene multiplicando por 100 el<br />
cociente de dividir la concentración de una de las especies en el equilibrio entre la inicial del ácido:
0,0038<br />
α = ⋅100 = 15,2 %.<br />
0,025<br />
c) Los moles de ácido contenidos en los 100 mL de disolución son:<br />
n (HF) = M · V = 0,025 moles · L −1 · 0,100 L = 2,5 ·10 −3 moles, y por ser la estequiometría de la<br />
1 a 1, estos son también los moles de base, NaOH, que han de encontrarse disueltos en el volumen de su<br />
disolución que se tome, el cuál se determina de la definición de molaridad:<br />
n moles<br />
n moles 2,5 ⋅10<br />
moles<br />
M = ⇒ V =<br />
=<br />
= 0,01 L = 10 mL.<br />
−1<br />
−1<br />
V ( L)<br />
M ( moles ⋅ L ) 0,25 moles ⋅ L<br />
−3<br />
Resultado: a) pH = 2,42; b) α = 15,2 %; c) V = 10 mL.<br />
BLOQUE 5<br />
CUESTIÓN 5 A.- La síntesis del amoníaco, NH 3 , tiene una gran importancia industrial. Sabiendo<br />
que la entalpía de formación del amoníaco es − 46,2 kJ · mol −1 .<br />
a) Indica las condiciones de presión y temperatura (alta o baja) más favorables para la<br />
síntesis del amoníaco, justificando la respuesta.<br />
b) A bajas temperaturas la reacción es demasiado lenta para su utilización industrial.<br />
Indica razonadamente cómo podría modificarse la velocidad de la reacción para<br />
hacerla rentable industrialmente.<br />
Solución:<br />
a) La reacción de síntesis del amoníaco es: N 2 (g) + 3 H 2 (g) ⇆ 2 NH 3 .<br />
Si la reacción es exotérmica, se desprenden 46,2 kJ · mol −1 , se favorece la formación de NH 3<br />
retirando calor del medio, es decir, disminuyendo la temperatura; y por haber un menor número de moles<br />
en los productos que en los reactivos, un aumento de la presión (disminución del volumen del reactor),<br />
desplaza el equilibrio hacia la derecha favoreciendo la producción de amoníaco.<br />
b) Elevando la presión de los reactivos N 2 y H 2 , calentándolos a temperaturas altas (unos 500 ºC)<br />
y utilizando un catalizador (aumenta la velocidad de reacción de los gases N 2 y H 2 al disminuir la energía<br />
de activación), se desplaza el equilibrio hacia la formación de NH 3 y hace rentable el proceso de síntesis.